complex Zn5 by disproportionation. The zinc complexes exhibited catalytic activities in ROP of cyclic monomers, including rac-LA, ε-caprolactone (CL), δ-valerolactone (VL), and trimethylene carbonate (TMC). The zinc complex Zn6 bearing a bulky triphenylsilyl substituent at the 3-position of the phenoxy moiety exhibited good stereochemical control during the ROP of rac-LA to produce highly heterotactic PLAs
一系列
锌(的Zn1 - Zn6)和铝(AL6)络合物由苯氧基
亚胺配体(支持L1 - L6轴承第二配位层的含氮的合成和研究了的开环聚合(ROP))外消旋-
丙交酯(外消旋-洛杉矶)。带有空间开放的氮供体的
配体L1 – L4和L6产生了动态NNO螯合物,其与容易发生的氮
金属配位相互作用有关。庞大的
配体L5生成L 2 Zn型复合物Zn5比例失调。
锌配合物在包括rac -
LA,
ε-己内酯(CL),
δ-戊内酯(VL)和
碳酸三亚甲基酯(TMC)在内的环状单体的ROP中表现出催化活性。在rac -
LA的ROP期间,苯氧基部分3位带有一个庞大的三苯基甲
硅烷基取代基的
锌配合物Zn6在室温(P r = 0.90)和低温(-时)表现出良好的立体
化学控制,从而生成高度杂规的P
LA 30°C,P r = 0.94),分子量分布窄(M w / M n <1.2)。铝络合物Al6不仅催化上述环状单体的均聚,而且还催化rac