cyclohexyl(allyldimethylsilyl)ketone | 1097189-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cyclohexyl(allyldimethylsilyl)ketone
• 英文别名: Cyclohexyl-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]methanone；cyclohexyl-[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]methanone
• CAS: 1097189-47-3
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: OOWZGNRPGADRHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl(allyldimethylsilyl)ketone 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 以52%的产率得到1-cyclohexyl-6,6-dimethyl-2-oxa-6-silabicyclo[2.2.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  New 6-oxa-2-silabicyclo[2.2.0]hexanes by photochemical conversion of acyl(allyl)(dimethyl)silanes

  摘要：

  在乙腈中的紫外线照射下，酰基（烯丙基）硅烷发生分子内（2+2）环加成反应（Paternò-Büchi 型反应），生成前所未有的 1-烷基-6-氧杂-2-硅杂双环[2.2.0]己烷。

  DOI：

  10.1039/b812550c
• 作为产物：
  描述：

  2-(allyldimethylsilyl)-2-cyclohexyl-1,3-dithiane 在 甲醇 、 碳酸氢钠 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到cyclohexyl(allyldimethylsilyl)ketone
  参考文献：
  名称：

  通过复分解向双（酰基硅烷）和环状不饱和酰基硅烷的探索性研究

  摘要：

  为了探索交叉复分解或闭环复分解，分别合成了新的酰基（烯丙基）-和酰基（乙烯基）硅烷，作为分别制备双（酰基）硅烷或不饱和环状酰基硅烷的新方法。酰基硅烷的复分解反应不起作用，但事实证明它们的前体（尤其是苯并三唑系列的前体）是不错的选择。因此，通过RCM制备了两种新的苯并三唑基取代的甲硅烷基化合物（四氢硅烷和二氢硅烷）。它们转化成相应的酰基硅烷失败。相反，通过两个步骤即可完成在内部位置带有硅原子的双（酰基硅烷）的制备：烯丙基（二甲基甲硅烷基）苯并三唑基中间体水解的交叉复分解。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.02.085

文献信息

• Enantioselective 1,2-Anionotropic Rearrangement of Acylsilane through a Bisguanidinium Silicate Ion Pair
  作者：Weidi Cao、Davin Tan、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b13056

  日期：2018.2.7

  bisguanidinium-catalyzed tandem rearrangements of acylsilanes are reported. The acylsilanes were activated via an addition of fluoride on the silicon to form a penta-coordinate anionic silicate intermediate. The silicate then underwent alkyl or aryl group migration from the silicon atom to the neighboring carbonyl carbon atom (1,2-anionotropic rearrangement), followed by [1,2]-Brook rearrangement to provide the secondary

  报道了高度对映选择性双胍催化的酰基硅烷串联重排。通过在硅上添加氟化物来活化酰基硅烷以形成五配位阴离子硅酸盐中间体。然后硅酸盐经历烷基或芳基从硅原子迁移到相邻的羰基碳原子（1,2-阴离子重排），然后进行 [1,2]-布鲁克重排，以高产率提供具有优异对映选择性的仲醇（高达 95% ee）。α-甲硅烷基甲醇中间体的分离以及 DFT 计算表明，1,2-阴离子重排是通过双胍硅酸盐离子对发生的，这是立体确定步骤。然后通过随后的 [1,2]-布鲁克重排保留形成的手性中心而不发生反转。巴豆酰基硅烷顺利转化为高烯丙基线性巴豆醇，保留 E/Z 几何结构，未检测到支链醇。这清楚地表明 1,2-阴离子重排是通过三元而不是五元过渡态发生的。