3-methylphenyl 2-methylbenzoate | 23597-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 3-methylphenyl 2-methylbenzoate
• 英文别名: o-Toluic acid, 3-methylphenyl ester；(3-methylphenyl) 2-methylbenzoate
• CAS: 23597-24-2
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: WKVAUJBXIARDOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1808

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-methylphenyl 2-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  Thermo-analytical determination of intermediates in the copper catalysed rearrangement of o-toluic acid to meta-cresol

  摘要：

  在Keading过程的条件下，Cu(II)催化下，将邻甲基苯酸2转化为中甲基酚1的过程中形成的中间体，以及发生关键变化的温度，已经通过X射线衍射法、差示扫描量热法（DSC）、热重分析法（TGA）、核磁共振光谱（NMR）、红外光谱（IR）和MALDI-TOF质谱进行了研究。观察到的主要化学变化发生在164°C，这可能归因于峰位邻甲基苯酸配体从5中解离，形成四甲基（μ2-2-甲基苯甲酸）铜（II）6，并伴随水的 loss。提出在阶梯聚合物6的相邻舵轮中，羧酸根氧与邻位碳原子之间形成O–C键，以解释通过中间体7形成铜（I）2-甲基-6-{[(2-甲基苯基)羰基]氧}苯甲酸酯8，并启动了在236°C时DSC观察到的分解。8在249.5°C的脱羧反应生成3-甲基苯基-2-甲基苯甲酸酯4，该产物可水解为邻甲基苯酸2和目标化合物中甲基酚1。

  DOI：

  10.1039/c3cy00119a

文献信息

• Thermo-analytical determination of intermediates in the copper catalysed rearrangement of o-toluic acid to meta-cresol
  作者：Abraham C. Sunil、Ernst H. G. Langner、Charlene Marais、Barend C. B. Bezuidenhoudt

  DOI：10.1039/c3cy00119a

  日期：——

  The intermediates formed during the conversion of o-toluic acid 2 to m-cresol 1 in the presence of Cu(II) according to the Keading process, together with the temperatures at which crucial changes occur, have been investigated by means of X-ray diffractometry [which confirmed the formation of the paddlewheel copper complex tetrakis(μ2-2-methylbenzoato)bis(2-methylbenzoic acid)copper(II) 5 with two apical o-toluic acid ligands], differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analysis (TGA), NMR spectroscopy, infrared spectrometry (IR) and Maldi-Tof mass spectrometry. The major chemical change observed at 164 °C might be ascribed to the dissociation of the apical o-toluic acid ligands from 5 to give tetrakis(μ2-2-methylbenzoato)copper(II) 6 accompanied by water loss. O–C bond formation between the carboxylate oxygens and ortho-carbons of the toluic acid moieties in adjacent paddlewheels of the stepped polymeric 6 is proposed to explain the formation of copper(I) 2-methyl-6-[(2-methylphenyl)carbonyl]oxy}benzoate 8via intermediate 7 and initiates the decomposition observed by DSC at 236 °C. Decarboxylation of 8 at 249.5 °C gives 3-methylphenyl 2-methylbenzoate 4, which can be hydrolysed to o-toluic acid 2 and the target compound, m-cresol 1.

  在Keading过程的条件下，Cu(II)催化下，将邻甲基苯酸2转化为中甲基酚1的过程中形成的中间体，以及发生关键变化的温度，已经通过X射线衍射法、差示扫描量热法（DSC）、热重分析法（TGA）、核磁共振光谱（NMR）、红外光谱（IR）和MALDI-TOF质谱进行了研究。观察到的主要化学变化发生在164°C，这可能归因于峰位邻甲基苯酸配体从5中解离，形成四甲基（μ2-2-甲基苯甲酸）铜（II）6，并伴随水的 loss。提出在阶梯聚合物6的相邻舵轮中，羧酸根氧与邻位碳原子之间形成O–C键，以解释通过中间体7形成铜（I）2-甲基-6-[(2-甲基苯基)羰基]氧}苯甲酸酯8，并启动了在236°C时DSC观察到的分解。8在249.5°C的脱羧反应生成3-甲基苯基-2-甲基苯甲酸酯4，该产物可水解为邻甲基苯酸2和目标化合物中甲基酚1。