1-{1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]ethenyl}-2-methylcyclohexene | 913291-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-{1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]ethenyl}-2-methylcyclohexene
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-[1-(2-methylcyclohexen-1-yl)ethenoxy]silane
• CAS: 913291-80-2
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: JIGBUFVLTWTKSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]ethenyl}-2-methylcyclohexene 在 aluminum tri-bromide 、 三甲基铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 4a,4b-dimethyldecahydrophenanthrene-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Stepwise Acid-Promoted Double-Michael Process:  An Alternative to Diels−Alder Cycloadditions for Hindered Silyloxydiene−Dienophile Pairs

  摘要：

  The hindered diene 1 reacts with 3-methylcyclohexenone 6 catalyzed by triflimide to produce the Mukaiyama Michael product 7 (low-temperature quenching) or the [4+2] cycloadduct 8 (quenching at 0 degrees C). Reaction of the hindered diene 23 with 2-methylcyclohexenone 12 with 5:1 AlBr3:AlMe3 afforded a 71% yield of a 1.9:1 mixture of two cycloadducts. Hydrolysis of the major isomer gave the dione 27', a model for the BCD ring system of pentacyclic triterpenes.

  DOI：

  10.1021/ol062980j
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到1-{1-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]ethenyl}-2-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  桦木酸类似物的合成方法

  摘要：

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.023

文献信息

• Synthetic approach to analogues of betulinic acid
  作者：Michael E. Jung、Brian A. Duclos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.023

  日期：2006.10

  2-Methylcyclohexane-1,3-dione 14 was converted via the Wieland–Miescher analogue 15 into the 6-silyloxy-2,5,5,8a-tetramethyldecalin-1-one 21 by an efficient process. Several routes were examined to transform this compound into the pentacyclic triterpene skeleton of betulinic acid and its structural analogues. For example, the iodide 39, easily prepared from 21, was converted via a Sonogashira-hydroboration–Suzuki

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。
• Synthesis of 2-Substituted 7-Hydroxybenzofuran-4-carboxylates via Addition of Silyl Enol Ethers to <i>o</i>-Benzoquinone Esters
  作者：Michael E. Jung、Felix Perez

  DOI：10.1021/ol900416x

  日期：2009.5.21

  Mukaiyama Michael addition of silyl enol ethers 13 to the 1,2-quinone-4-carboxylate 6 (formed in situ by oxidation of the catechol ester 8) afforded the 2-subsituted 7-hydroxybenzofuran-4-carboxylates 14 in fair to good yields. Alkyl and aryl systems work well, but highly electron-rich silyl enol ethers could not be used because of competing oxidation.

  Mukaiyama Michael 将甲硅烷基烯醇醚13加成到 1,2-醌-4-羧酸酯6（通过儿茶酚酯8的氧化原位形成）提供了 2-取代的 7-羟基苯并呋喃-4-羧酸酯14，收率一般到良好. 烷基和芳基体系工作良好，但由于竞争氧化，不能使用高度富电子的甲硅烷基烯醇醚。
• Stepwise Acid-Promoted Double-Michael Process:  An Alternative to Diels−Alder Cycloadditions for Hindered Silyloxydiene−Dienophile Pairs
  作者：Michael E. Jung、David G. Ho

  DOI：10.1021/ol062980j

  日期：2007.1.1

  The hindered diene 1 reacts with 3-methylcyclohexenone 6 catalyzed by triflimide to produce the Mukaiyama Michael product 7 (low-temperature quenching) or the [4+2] cycloadduct 8 (quenching at 0 degrees C). Reaction of the hindered diene 23 with 2-methylcyclohexenone 12 with 5:1 AlBr3:AlMe3 afforded a 71% yield of a 1.9:1 mixture of two cycloadducts. Hydrolysis of the major isomer gave the dione 27', a model for the BCD ring system of pentacyclic triterpenes.