O-(triisopropylsilyl)hydroxylamine | 1170696-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: O-(triisopropylsilyl)hydroxylamine
• 英文别名: o-(Triisopropylsilyl)hydroxylamine；O-tri(propan-2-yl)silylhydroxylamine
• CAS: 1170696-39-5
• 化学式: C₉H₂₃NOSi
• 分子量: 189.373
• InChiKey: FWNMWANNQUCRKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.845±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(triisopropylsilyl)hydroxylamine 在 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (R)-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-one-O-triisopropylsilyl oxime 、 (S)-2-((dimethyl(phenyl)silyl)oxy)-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-one-O-triisopropylsilyl oxime
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Cu-H-催化的Si-O偶联的α-羟基取代的肟醚的动力学拆分

  摘要：

  据报道，通过Cu-H催化的α-羟基与肟醚和简单的氢硅烷的脱氢Si-O偶联，可以控制催化剂控制的对映选择性醇的甲硅烷基化反应。在此动力学拆分达到选择性的因素通常是高（š ≈50），和这些反应从而提供对映体富集的高度α羟基-取代的肟醚的可靠访问。还证明了这些化合物的合成有用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201802947
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.0h， 以84.5%的产率得到O-(triisopropylsilyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Cu-H-催化的Si-O偶联的α-羟基取代的肟醚的动力学拆分

  摘要：

  据报道，通过Cu-H催化的α-羟基与肟醚和简单的氢硅烷的脱氢Si-O偶联，可以控制催化剂控制的对映选择性醇的甲硅烷基化反应。在此动力学拆分达到选择性的因素通常是高（š ≈50），和这些反应从而提供对映体富集的高度α羟基-取代的肟醚的可靠访问。还证明了这些化合物的合成有用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201802947

文献信息

• A dramatic effect of double bond configuration in N-oxy-3-aza Cope rearrangements—a simple synthesis of functionalised allenes
  作者：Luis F.V. Pinto、Paulo M.C. Glória、Mário J.S. Gomes、Henry S. Rzepa、Sundaresan Prabhakar、Ana M. Lobo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.228

  日期：2009.7

  The first examples of low temperature N-oxy-3-aza Cope rearrangements, leading to functionalised allenes are described, where the Z-configuration of the enaminic double bond in the rearranging system proves critical.

  描述了导致功能化的异戊烯的低温N -oxy-3-aza Cope重排的第一个例子，其中重排系统中烯胺双键的Z-构型被证明是至关重要的。
• Total Synthesis of (+)-Sieboldine A: Evolution of a Pinacol-Terminated Cyclization Strategy
  作者：Stephen M. Canham、David J. France、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo300872y

  日期：2013.1.4

  This article describes synthetic studies that culminated in the first total synthesis of the Lycopodium alkaloid sieboldine A. During this study, a number of pinacol-terminated cationic cyclizations were examined to form the cis-hydrindanone core of sieboldine A. Of these, a mild Au(I)-promoted 1,6-enyne cyclization that was terminated by a semipinacol rearrangement proved to be most efficient. Fashioning the unprecedented N-hydroxyazacyclononane ring embedded within the bicyclo[5.2.1]decane-N,O-acetal moiety of sieboldine A was a formidable challenge. Ultimately, the enantioselective total synthesis of (+)-sieboldine A was completed by forming this ring in good yield by cyclization of a protected-hydroxylamine thioglycoside precursor.
• Kinetic Resolution of α‐Hydroxy‐Substituted Oxime Ethers by Enantioselective Cu−H‐Catalyzed Si−O Coupling
  作者：Xichang Dong、Yuji Kita、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201802947

  日期：2018.8.13

  A catalyst‐controlled enantioselective alcohol silylation by Cu−H‐catalyzed dehydrogenative Si−O coupling of hydroxy groups α to an oxime ether and simple hydrosilanes is reported. The selectivity factors reached in this kinetic resolution are generally high (s≈50), and these reactions thereby provide reliable access to highly enantioenriched α‐hydroxy‐substituted oxime ethers. The synthetic usefulness

  据报道，通过Cu-H催化的α-羟基与肟醚和简单的氢硅烷的脱氢Si-O偶联，可以控制催化剂控制的对映选择性醇的甲硅烷基化反应。在此动力学拆分达到选择性的因素通常是高（š ≈50），和这些反应从而提供对映体富集的高度α羟基-取代的肟醚的可靠访问。还证明了这些化合物的合成有用性。