tris(trimethylsilyl)methyl iodide | 65426-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)methyl iodide
• 英文别名: tris(trimethylsilyl)iodomethane；(Iodomethanetriyl)tris(trimethylsilane)；[iodo-bis(trimethylsilyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 65426-05-3
• 化学式: C₁₀H₂₇ISi₃
• 分子量: 358.485
• InChiKey: YQEXMOXGTWXTCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)methyl iodide 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 三甲基-[三(三甲基硅烷基)甲基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  含有庞大配体C（SiMe 3）2（SiMe 2 X）的锂和镁的有机金属化合物的晶体结构X = Me，Ph，NMe 2或C 5 H 4 N-2

  摘要：

  发现配合物[ Me 2 }]（1）（TMEDA = N，N，N '，N'-四甲基乙烷-1,2，-二胺）以类似于[ Me 2 }]的内部配位结构结晶（ THF ＝四氢呋喃）。相反，用Ph代替NMe 2的化合物结晶为二烷基锂酸酯[Li（TMEDA）2 ] [Li {C（SiMe 3）2（SiMe 2 Ph）} 2 ]（4）。4与MgBr 2的反应给出了双溴桥式锂镁复合物[Li（TMEDA）（μ-Br）2 Mg {C（SiMe 3）2（SiMe 2 Ph）}（THF）]（6）和[ -2]的情况。 }]得到单桥化合物[Li（THF）3（μ-Br）-2）]（8）。格氏试剂[Mg {C（SiMe 3）3 } I（OEt 2）] 2（10）和[Mg {C（SiMe 3）2（SiMe 2 Ph）} I（OEt 2）] 2（11）为从（Me 3Si）3 CI和（Me 2 Ph）（Me 3 Si）Cl分别具有

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01032-4
• 作为产物：
  描述：

  Bromotris(trimethylsilyl)methane 生成 tris(trimethylsilyl)methyl iodide
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基硅烷基）溴甲基锂和三（三甲基硅烷基）甲基锂的反应。α-溴乙烯基硅烷的合成

  摘要：

  双（三甲基硅烷基）bromomethyllithium，（ME 3 Si）的2 CBrLi，与醛反应，得到α-bromovinyltrimethylsilanes中，Me 3 SiCBrCHR（两种异构体），但与烷基酮只有质子抽象从该酮的烯醇形式发生。此锂试剂与二苯甲酮的反应，得到环氧乙烷，（ME 3 Si）的2个型的Me.α-Bromovinylsilanes 3 SiCBrCR 2可以他准备由R的反应2 CCBrLi（由正丁基锂的作用制备，或更好，叔丁基锂，R上2 CCBr 2）三甲基氯硅烷与。（Me 3 Si）3的制备描述了通过（Me 3 Si）3 CBr与正丁基锂或锂砂反应的CLi ，以及该试剂的各种反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)91814-x

文献信息

• Coordination of allenyl/propargyl group to samarium(III): the first crystal structures of η3-allenyl and η1-propargyl lanthanide complexes
  作者：Eiji Ihara、Motomi Tanaka、Hajime Yasuda*、Nobuko Kanehisa、Tatsuya Maruo、Yasushi Kai*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00479-4

  日期：2000.10

  The synthesis and crystal structures of samarium complexes incorporating bridged Cp′SiMe2allenyl/propargyl ligands [Cp′=(Me3Si)2(C5H2)] are described. The reaction of a dilithium salt of [(Me3Si)2(C5H3)]SiMe2CH2CCSiMe3 (1a) with SmCl3 yielded an η3-allenyl complex [(Me3Si)2(C5H2)]SiMe2(η3-CCC[H]SiMe3)}SmCl3Li2(TMEDA)2 (2a) (TMEDA=N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine). On the other hand, the reaction

  的合成和晶体结构钐络合物的掺入桥接Cp'SiMe 2 allenyl/炔丙基配体的[Cp'=（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 2）]中描述。的二锂盐的反应〔（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 3）]森达2 CH 2 CCSiMe 3（1A）与SMCL 3产生的η 3 -allenyl复杂[（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 2）]森达2（η 3 -CCC[H ] SiMe 3）} SMCl 3 Li 2（TMEDA）2（2a）（TMEDA = N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）。在另一方面，一个pH的二锂盐的反应3硅取代的配体[（ME 3 Si）的2（C 5 H ^ 3）]森达2 CH 2 CCSiPh 3（图1b）与SMCL 3产生的η 1 -炔丙基络合物[（Me 3 Si）2（C5 ħ 2）]森达2（η 1 -CHCCSiPh 3）} SM（TMEDA
• Isospecific polymerizations of alkyl methacrylates with a bis(alkyl)Yb complex and formation of stereocomplexes with syndiotactic poly(alkyl methacrylate)s
  作者：Guizhong Qi、Yuu Nitto、Akira Saiki、Taketoshi Tomohiro、Yuushou Nakayama、Hajime Yasuda

  DOI：10.1016/j.tet.2003.07.014

  日期：2003.12

  modulus is higher than the respective isotactic and syndiotactic poly(MMA)s. Yb[C(SiMe3)3]2 also generated isotactic (98%) poly[2-(dimethylamino)ethyl methacrylate] (DMEMA), and (C5Me5)2SmMe(THF) affords the syndiotactic (97%) polymer in high yields. The combination of isotactic poly(MMA)-block-poly(DMEMA) (97/3) and syndiotactic poly(MMA)-block-poly(DMEMA) (97/3) provides the amphiphathic stereocomplex

  Yb [C（SiMe 3）3 ] 2引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）在-78°C下的活性聚合，得到的M n为51.0×10 4（M w / M n = 1.1）和高全同立构规整度（ 97％）。将所得聚合物（M n = 16.3×10 4）的丙酮溶液与由（C 5 Me 5）2制备的间规聚（MMA）（M n = 15.7×10 4）的丙酮溶液混合SmMe（THF）引发剂以很高的T m生成所需的立体复合物，其T m很高，其拉伸模量高于各自的等规和间规聚（MMA）。Yb [C（SiMe 3）3 ] 2也生成等规（98％）聚[甲基丙烯酸2-（二甲氨基）乙酯]（DMEMA），（C 5 Me 5）2 SmMe（THF）提供间同立构（97％）高产的聚合物。-全同立构的聚（MMA）的组合块-聚（DMEMA）（97/3）和间规聚（MMA） -嵌段-聚（DMEMA）（97/3）提供了两亲性立体络合物。与Yb [C（SiMe
• Synthesis, structure and reactions of organometallic compounds of Groups 1–3 containing bulky silicon-substituted alkyl groups
  作者：Colin Eaborn、Keith Izod、J.David Smith

  DOI：10.1016/0022-328x(95)00528-x

  日期：1995.9

  review is presented of the chemistry of organometallic compounds containing very bulky ligands of the types C(SiMe2X)3 (X = Me, Ph or OMe) and C(SiMe3)2(SiMe2X) (X = Ph or OMe) attached to metals of Groups 1–3. The structures and reactions of these compounds show novel features not observed for analogues containing less bulky alkyl groups.

  综述了包含C（SiMe 2 X）3（X = Me，Ph或OMe）和C（SiMe 3）2（SiMe 2 X）（X = Ph或OMe）的非常大配体的有机金属化合物的化学性质OMe）连接到第1-3组金属上。这些化合物的结构和反应显示出对于含有较少体积烷基的类似物未观察到的新颖特征。
• The first structurally characterised solvent-free ς-bonded diorganocalcium, Ca[C(SiMe3)3]2
  作者：Colin Eaborn、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1039/a703972g

  日期：——

  The monomeric solvent-free compound CaR2 1 [R = C(SiMe3)3] is obtained as colourless air- and moisture-sensitive crystals from the reaction between KR and CaI2; in the solid the C–Ca–C axis is bent with Ca–C 2.459(9) Å and C–Ca–C 149.7(6)°; reactions of 1 with ethers ROEt give RH, ethene and Ca(OEt)2.

  单体无溶剂化合物 CaR2 1 [R = C(SiMe3)3] 是由 KR 和 CaI2 反应生成的无色气敏和湿敏晶体；在固体中，CâCaâC 轴弯曲，CaâC 2.459(9) à 和 CâCaâC 149.7(6)° ；1 与醚 ROEt 反应生成 RH、乙烯和 Ca(OEt)2。
• Multinuclear NMR Study of the Solution Structure and Reactivity of Tris(trimethylsilyl)methyllithium and its Iodine Ate Complex
  作者：Hans J. Reich、William H. Sikorski、Aaron W. Sanders、Amanda C. Jones、Kristin N. Plessel

  DOI：10.1021/jo802032d

  日期：2009.1.16

  The extreme steric bulk of tris(trimethylsilyl)methyl derivatives (1-X) provides interesting structural and dynamic behavior for study. Dynamic NMR studies on 1-SePh and 1-I showed restricted rotation around the C−Si bonds of each trimethylsilyl groups. An extensive multinuclear NMR study of natural abundance and 6Li and 13C enriched 1-Li revealed three species in THF-containing solvents, a dimer 1T

  三（三甲基甲硅烷基）甲基衍生物（1-X）的极高空间位阻为研究提供了有趣的结构和动力学行为。对1-SePh和1-I进行的动态NMR研究表明，每个三甲基甲硅烷基的C-Si键周围的旋转受限。对自然丰度和6 Li和13 C富集的1-Li进行的广泛多核NMR研究表明，在含THF的溶剂中存在三种物质，即二聚体1T和两种单体，即接触离子对1C和溶剂分离的离子对1S。观察到的1-Li聚集体互变的壁垒异常高（Δģ ⧧约 9千卡/摩尔用于交换1S和1C，Δ ģ ⧧ 41 = 16.4千卡/摩尔用于交换1T与1C和1S），允许每个聚合的反应性的研究单独。我们可以证明1S对MeI的反应性至少是1C的50倍，反应性至少是1T的5×10 10倍。反应性的巨大差异允许进一步研究1-I与1-Li的锂-碘交换机理以及中间碘酸盐配合物的表征4。提出了针对敏感但化学惰性的13 C NMR化学位移温度计1-H的其他校准方法。