1,1-Bis(trimethylsilyl)but-3-enyl-trimethylsilane | 78393-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,1-Bis(trimethylsilyl)but-3-enyl-trimethylsilane
• CAS: 78393-91-6
• 化学式: C₁₃H₃₂Si₃
• 分子量: 272.654
• InChiKey: IOJISFJHQPCZOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Bis(trimethylsilyl)but-3-enyl-trimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.5h， 以74%的产率得到1-bromo-4,4,4-tris(trimethylsilyl)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂与某些碳亲电试剂的反应

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂（1）与不可烯化的醛，酮，酰氯和某些环氧化物发生反应，形成碳-碳键。这种制备官能化硅烷的方法受到准备工作的限制，准备工作是：（1）提取质子（如果有的话）而不是提取碳。在与环氧化物的反应中，产物醇盐可以将甲硅烷基基团从碳转移至氧，并且在一种情况下，如此形成的中间体反应生成环丙烷（32），其为彼得森反应的同系物。当所得的碳负离子通过苯硫基和二苯基膦酰基等基团稳定时，在其他系统中会发生甲硅烷基的1，4-转移。

  DOI：

  10.1039/p19810000969
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)methyllithium 、 3-溴丙烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到1,1-Bis(trimethylsilyl)but-3-enyl-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂与某些碳亲电试剂的反应

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂（1）与不可烯化的醛，酮，酰氯和某些环氧化物发生反应，形成碳-碳键。这种制备官能化硅烷的方法受到准备工作的限制，准备工作是：（1）提取质子（如果有的话）而不是提取碳。在与环氧化物的反应中，产物醇盐可以将甲硅烷基基团从碳转移至氧，并且在一种情况下，如此形成的中间体反应生成环丙烷（32），其为彼得森反应的同系物。当所得的碳负离子通过苯硫基和二苯基膦酰基等基团稳定时，在其他系统中会发生甲硅烷基的1，4-转移。

  DOI：

  10.1039/p19810000969

文献信息

• FLEMING I.; FLOYD C. D., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, 1981, NO 3, 969-976
  作者：FLEMING I.、 FLOYD C. D.

  DOI：——

  日期：——
• The reactions of tris(trimethylsilyl)methyl-lithium with some carbon electrophiles
  作者：Ian Fleming、Christopher D. Floyd

  DOI：10.1039/p19810000969

  日期：——

  non-enolisable aldehydes, ketones, and acid chlorides, and with some epoxides, with the formation of carbon–carbon bonds. This method of preparing functionalized silanes is limited by the readiness with which (1) abstracts a proton, if one is available, rather than attacks at carbon. In the reaction with epoxides, the product alkoxide can transfer a silyl group from carbon to oxygen, and in one case the

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂（1）与不可烯化的醛，酮，酰氯和某些环氧化物发生反应，形成碳-碳键。这种制备官能化硅烷的方法受到准备工作的限制，准备工作是：（1）提取质子（如果有的话）而不是提取碳。在与环氧化物的反应中，产物醇盐可以将甲硅烷基基团从碳转移至氧，并且在一种情况下，如此形成的中间体反应生成环丙烷（32），其为彼得森反应的同系物。当所得的碳负离子通过苯硫基和二苯基膦酰基等基团稳定时，在其他系统中会发生甲硅烷基的1，4-转移。
• Asymmetric hydroformylation catalyzed by an Rh(I)-(R, S)-BINAPHOS complex: substituent effects in olefins on the regioselectivity
  作者：Kyoko Nozaki、Tetsuo Nanno、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06620-x

  日期：1997.1

  Olefins bearing the larger substituents at the allylic position were hydroformylated in the higher iso/normal selectivity when Rh(I)-(R,S)-BINAPHOS was used as a catalyst. Deuterioformylation of 4,4,4-triphenyl-1-butene suggests that the higher iso/normal ratio may be attributed to the accelerated CO insertion to the iso-alkylrhodium 7i.