(2S,3S)-2-((triisopropylsilyl)oxy)pentan-3-ol | 1219619-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-2-((triisopropylsilyl)oxy)pentan-3-ol
• 英文别名: (2S,3S)-2-tri(propan-2-yl)silyloxypentan-3-ol
• CAS: 1219619-02-9
• 化学式: C₁₄H₃₂O₂Si
• 分子量: 260.492
• InChiKey: XLIORDNFOGMTGC-KBPBESRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethylzinc 、 (2S)-2-(triisopropylsilyloxy)propionaldehyde 在 ethyl zinc chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到(2S,3S)-2-((triisopropylsilyl)oxy)pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  压倒性的 Felkin 控制：α-甲硅烷氧基醛的高度非对映选择性螯合控制加成的通用方法

  摘要：

  根据 Felkin-Anh 和 Cram 螯合模型，由于甲硅烷基的空间和电子特性，α-甲硅烷氧基醛的亲核加成通过非螯合途径进行，产生 Felkin 加成产物。在此，我们描述了除了α-甲硅烷氧基醛之外促进螯合控制的一般方法。二烷基锌、官能化二烷基锌和 (E)-二取代、(E)-三取代和 (Z)-二取代乙烯基锌试剂可添加到甲硅烷基保护的 α-羟基醛中，对螯合控制产物具有高选择性（dr 为 10:1 至>20:1) 在烷基锌卤化物或三氟甲磺酸盐、RZnX 存在下。由于有机锌试剂的高官能团耐受性、RZnX的温和路易斯酸性以及有利于螯合控制产物的优异非对映选择性，该方法将可用于天然产物的合成。涉及螯合的机制得到以下支持：(1) 模型底物的 NMR 研究，(2) 在烷基卤化锌存在下反应速率显着增加，以及 (3) α-碳上较大的烷基取代基具有更高的非对映选择性醛。该方法提供了获得具有高非对映选择性的螯合控

  DOI：

  10.1021/ja910717p

文献信息

• Chelation-Controlled Additions to α-Silyloxy Aldehydes: An Autocatalytic Approach
  作者：Ludovic Raffier、Gretchen R. Stanton、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ol4030259

  日期：2013.12.20

  The Felkin–Anh model has been widely accepted to describe stereochemical outcomes in nucleophilic additions to α-silyloxy carbonyl compounds. Herein, it is demonstrated that chelation-controlled additions can be performed using dialkylzinc reagents in the presence of chlorotrimethylsilane with good to excellent diastereoselectivities. Ethyl zinc chloride, the Lewis acid responsible for promoting chelation

  Felkin-Anh模型已被广泛用来描述亲核加成α-甲硅烷氧基羰基化合物时的立体化学结果。在此，证明了可以使用二烷基锌试剂在氯三甲基硅烷的存在下以良好至优异的非对映选择性进行螯合控制的添加。乙基氯化锌（负责促进螯合的路易斯酸）以自催化方式原位生成。该方法以化学计量的量规避了其使用。
• Overriding Felkin Control: A General Method for Highly Diastereoselective Chelation-Controlled Additions to α-Silyloxy Aldehydes
  作者：Gretchen R. Stanton、Corinne N. Johnson、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja910717p

  日期：2010.3.31

  Cram-chelation models, nucleophilic additions to alpha-silyloxy aldehydes proceed through a nonchelation pathway due to the steric and electronic properties of the silyl group, giving rise to Felkin addition products. Herein we describe a general method to promote chelation-control in additions to alpha-silyloxy aldehydes. Dialkylzincs, functionalized dialkylzincs, and (E)-disubstituted, (E)-trisubstituted

  根据 Felkin-Anh 和 Cram 螯合模型，由于甲硅烷基的空间和电子特性，α-甲硅烷氧基醛的亲核加成通过非螯合途径进行，产生 Felkin 加成产物。在此，我们描述了除了α-甲硅烷氧基醛之外促进螯合控制的一般方法。二烷基锌、官能化二烷基锌和 (E)-二取代、(E)-三取代和 (Z)-二取代乙烯基锌试剂可添加到甲硅烷基保护的 α-羟基醛中，对螯合控制产物具有高选择性（dr 为 10:1 至>20:1) 在烷基锌卤化物或三氟甲磺酸盐、RZnX 存在下。由于有机锌试剂的高官能团耐受性、RZnX的温和路易斯酸性以及有利于螯合控制产物的优异非对映选择性，该方法将可用于天然产物的合成。涉及螯合的机制得到以下支持：(1) 模型底物的 NMR 研究，(2) 在烷基卤化锌存在下反应速率显着增加，以及 (3) α-碳上较大的烷基取代基具有更高的非对映选择性醛。该方法提供了获得具有高非对映选择性的螯合控