4-dimethylphenylsilylmethyl-3-phenyl-4-penten-1-ol | 1404311-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-dimethylphenylsilylmethyl-3-phenyl-4-penten-1-ol
• 英文别名: 4-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]-3-phenylpent-4-en-1-ol
• CAS: 1404311-02-9
• 化学式: C₂₀H₂₆OSi
• 分子量: 310.511
• InChiKey: JHNKRTGAFBDZBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dimethylphenylsilylmethyl-3-phenyl-4-penten-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以58%的产率得到(2RS,3SR)-2-methyl-2-[dimethyl(phenyl)silylmethyl]-3-phenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666
• 作为产物：
  描述：

  4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-3-phenylpent-4-enal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4-dimethylphenylsilylmethyl-3-phenyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666

文献信息

• Competitive Silyl–Prins Cyclization versus Tandem Sakurai–Prins Cyclization: An Interesting Substitution Effect
  作者：Alberto Diez‐Varga、Héctor Barbero、Francisco J. Pulido、Alfonso González‐Ortega、Asunción Barbero

  DOI：10.1002/chem.201403421

  日期：2014.10.20

  allylsilyl alcohols without allylic substituents, the reaction gives dioxaspirodecanes, which are the products of a tandem Sakurai–Prins cyclization. In contrast, allylsilyl alcohols with an allylic substituent (R2≠H) selectively provide oxepanes, thus corresponding to a direct silyl–Prins cyclization. Both types of product are obtained with excellent stereoselectivity. Theoretical studies have been performed

  在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）存在下，烯丙基甲硅烷基醇1和醛的反应观察到两种不同的机理途径。在没有烯丙基取代基的烯丙基甲硅烷基醇的情况下，反应生成二恶草螺烷，这是串联的Sakurai–Prins环化产物。相反，具有烯丙基取代基（R 2 ≠H）的烯丙基甲硅烷基醇选择性地提供氧杂环丁烷，因此对应于直接的甲硅烷基-普林斯环化反应。两种产品均具有出色的立体选择性。已经进行了理论研究以对观察到的立体选择性获得一些合理化。