Octanal, 3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]- | 139177-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Octanal, 3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctanal
• CAS: 139177-25-6
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: VZIGDCYEXNAETQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(4-甲基戊-1-烯-2-氧基)硅烷 、 Octanal, 3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]- 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75 %的产率得到(±)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-hydroxy-2-methyltridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  On the role of β-silyloxy- and β-alkoxyaldehyde protecting groups in Mukaiyama aldol 1,3-diastereocontrol

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154203
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(Allyl-dimethyl-silanyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-ene 在 potassium fluoride 、 potassium hydrogen bifluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 、 三氟乙酸 作用下， 生成 Octanal, 3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-
  参考文献：
  名称：

  通过在Kumada-Fleming-Tamao反应中使用烯丙基二甲基甲硅烷基部分作为潜在的羟基来合成叔醇。

  摘要：

  如在佛波醇C环模型的合成中所观察到的，在涉及环状叔碳中心的情况下，苯基二甲基甲硅烷基向羟基的转化失败。发现在这些以及其他涉及叔中心的情况下，烯丙基二甲基硅烷（ADMS）形式的替代功能很好地起作用。随着试剂的适当选择，ADMS组可以用作在含有酮类，酯类，芳烃，和乙烯基系统的潜醇。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80521-7

文献信息

• Asymmetric syntheses of panclicins A–E via [2+2] cycloaddition of alkyl(trimethylsilyl)ketenes to a β-silyloxyaldehyde
  作者：Philip J. Kocieński、Beatrice Pelotier、Jean-Marc Pons、Heather Prideaux

  DOI：10.1039/a800807h

  日期：——

  Panclicins A–E, pancreatic lipase inhibitors from Streptomyces, were synthesised in a modular fashion starting with three alkyl(trimethylsilyl)ketenes, two amino acids and a single aldehyde component, (3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)decanal 11. The lone stereocentre in 11 which governs the stereochemistry in subsequent steps was generated by Noyori asymmetric hydrogenation. The key step, a Lewis acid catalysed [2+2] cycloaddition of alkyl(trimethylsilyl)ketenes 13a–c to 11, gave three 3-trimethylsilyloxetan-2-ones with good 1,3-asymmetric induction. After C- and O-desilylation the amino acid side chains were introduced using a Mitsunobu inversion.

  Panclicins A–E，来自链霉菌的胰脂肪酶抑制剂，采用模块化方式合成，起始于三种烷基(三甲基硅基)酮烯、两种氨基酸和一个单一醛组分，(3R)-3-(叔丁基二甲基硅氧基)癸醛11。11中的唯一立体中心通过野依不对称氢化生成，该中心支配后续步骤的立体化学。关键步骤是路易斯酸催化的[2+2]环加成反应，烷基(三甲基硅基)酮烯13a–c与11反应，得到三种具有良好1,3-不对称诱导的3-三甲基硅氧环己-2-酮。经过C-和O-脱硅基化后，利用Mitsunobu翻转引入氨基酸侧链。
• Thieme Chemistry Journal Awardees - Where Are They Now? Aldol Synthesis by anti-Markovnikov Hydration of Propargyloxy Substrates: Feasibility, Stereospecifity, and Reiterative Alkynylation-Hydration
  作者：Lukas Hintermann、Thomas Kribber、Aurélie Labonne、Eva Paciok

  DOI：10.1055/s-0029-1217734

  日期：2009.9

  Aldol derivatives have been synthesized by redox-neutral catalytic anti-Markovnikov hydration of propargyloxy substrates. A reiterative sequence of aldehyde alkynylation and alkyne hydration leads to 1,3-polyol derivatives.

  通过氧化还原中性催化的反马克诺夫水合反应合成了醛醇衍生物。醛的炔基化和炔烃水合的重复序列导致了1,3-多醇衍生物的形成。
• Synthesis of tertiary alcohols via the use of the allyldimethylsilyl moiety as a latent hydroxyl group in the Kumada-Fleming-Tamao reaction.
  作者：Shard S. Magar、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80521-7

  日期：1991.12

  The phenyldimethylsilyl to hydroxyl transformation fails in the cases where a cyclic tertiary carbon center is involved as was observed in the synthesis of phorbol C-ring models. An alternate functionality in the form of allyldimethyl silane (ADMS) is found to work well in these and other cases involving tertiary centers. With proper choice of reagents, the ADMS group can be employed as a latent alcohol

  如在佛波醇C环模型的合成中所观察到的，在涉及环状叔碳中心的情况下，苯基二甲基甲硅烷基向羟基的转化失败。发现在这些以及其他涉及叔中心的情况下，烯丙基二甲基硅烷（ADMS）形式的替代功能很好地起作用。随着试剂的适当选择，ADMS组可以用作在含有酮类，酯类，芳烃，和乙烯基系统的潜醇。
• On the role of β-silyloxy- and β-alkoxyaldehyde protecting groups in Mukaiyama aldol 1,3-diastereocontrol
  作者：Lucas W. Howell、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154203

  日期：2022.11