(6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsiloxy)methyl)-4,5,6,6a-tetrahydro-3,6-dimethylpentalen-2(1H)-one | 896104-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsiloxy)methyl)-4,5,6,6a-tetrahydro-3,6-dimethylpentalen-2(1H)-one
• 英文别名: (6S,6aS)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,6-dimethyl-1,4,5,6a-tetrahydropentalen-2-one
• CAS: 896104-44-2
• 化学式: C₁₇H₃₀O₂Si
• 分子量: 294.51
• InChiKey: OXZPWIVPQDJAPU-WMLDXEAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsiloxy)methyl)-4,5,6,6a-tetrahydro-3,6-dimethylpentalen-2(1H)-one 在 草酰氯 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl-dimethyl-[[(1S,2S,3R)-1-methyl-3-propan-2-yl-2-prop-2-ynylcyclopentyl]methoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  合成酚的合成方法：两个1,22-二羟基亚硝胺的构建

  摘要：

  合成全氮酚的合成工作最终达到了两种差向异构羟基化衍生物1,22-二羟基亚硝胺的构建。构造A环片段（13）的关键立体定义步骤是使用甲硅烷氧基-环氧化合物重排反应，Pauson-Khand反应，Norrish 1光化学裂解反应以及高选择性立体选择性氢化锡烷基化反应。大声疾呼。具有合成挑战性的C环片段的立体化学（20）是使用Ireland-Claisen反应和Grubbs闭环易位过程作为关键步骤建立的。nitiane骨架的12元B环是使用铜促进的Stille交叉偶联和Kishi-Hiyama-Nozaki羰基加成反应构建的。不幸的是，羰基加成反应产生不能被选择性除去的羟基官能团。因此，完成了差向异构体1,22-二羟基亚硝胺的合成，这些化合物是两种天然产物（尼托尔和水杨醇）的结构杂合体。

  DOI：

  10.1021/jo0604585
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-methylhept-5-ynal 在 4 A molecular sieve 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (6S,6aS)-6-((tert-butyldimethylsiloxy)methyl)-4,5,6,6a-tetrahydro-3,6-dimethylpentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  合成酚的合成方法：两个1,22-二羟基亚硝胺的构建

  摘要：

  合成全氮酚的合成工作最终达到了两种差向异构羟基化衍生物1,22-二羟基亚硝胺的构建。构造A环片段（13）的关键立体定义步骤是使用甲硅烷氧基-环氧化合物重排反应，Pauson-Khand反应，Norrish 1光化学裂解反应以及高选择性立体选择性氢化锡烷基化反应。大声疾呼。具有合成挑战性的C环片段的立体化学（20）是使用Ireland-Claisen反应和Grubbs闭环易位过程作为关键步骤建立的。nitiane骨架的12元B环是使用铜促进的Stille交叉偶联和Kishi-Hiyama-Nozaki羰基加成反应构建的。不幸的是，羰基加成反应产生不能被选择性除去的羟基官能团。因此，完成了差向异构体1,22-二羟基亚硝胺的合成，这些化合物是两种天然产物（尼托尔和水杨醇）的结构杂合体。

  DOI：

  10.1021/jo0604585

文献信息

• Stereocontrolled Construction of the A-Ring of Nitiol Using a Pauson−Khand Cycloaddition−Ring Fragmentation Strategy
  作者：Michael S. Wilson、Gregory R. Dake

  DOI：10.1021/ol016002l

  日期：2001.6.1

  [GRAPHICS]A stereocontrolled construction of the A-ring of nitiol (1) is presented, Key features in this approach are a diastereoselective Pauson-Khand cycloaddition and a Norrish type 1 fragmentation reaction.