1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cycloheptene | 127375-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cycloheptene
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(2-methylcyclohepten-1-yl)oxysilane
• CAS: 127375-75-1
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: GXNFCQLMYBEZNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.25
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cycloheptene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium fluoride 18-crown-6 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过4π电环开环/烷基化序列合成功能化的中型反式环烯烃

  摘要：

  描述了一种新型的合成方法，用于中等大小的反式环烯烃（TCA）。从几个步骤中，简单的环烷酮即可轻松制备官能化的TCA，即烯醇甲硅烷基醚的形成，[2 + 2]环加成和多米诺4π电环开环/烷基化（共轭加成）。还描述了从对映体富集的环丁烯到三氯乙酸的从中心到平面手性转移的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201906665
• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyloxy-7-methyl-1-cycloheptene 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到1-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸亚胺催化的甲硅烷基烯醇醚的简便异构化及其在一锅异构化-(2+2)环加成反应中的应用。

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.73

文献信息

• Highly Enantioselective [2+2]-Cycloaddition Reactions Catalyzed by a Chiral Aluminum Bromide Complex
  作者：Eda Canales、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0765262

  日期：2007.10.1

  Enantioselective [2+2]-cycloaddition pathways to chiral cyclobutanes are rare and not generally utilized for synthesis. A new cycloaddition reaction of vinyl ethers with trifluoroethyl acrylate in the presence of a catalytic amount of chiral oxazaborolidine−AlBr3 complex is described which affords [2+2]-adducts with excellent yields and enantioselectivities. Applications of these adducts to the synthesis

  手性环丁烷的对映选择性 [2+2]-环加成途径很少见，通常不用于合成。描述了在催化量的手性 oxazaborolidine-AlBr3 配合物存在下乙烯基醚与丙烯酸三氟乙酯的新环加成反应，该反应提供了具有优异产率和对映选择性的 [2+2]-加合物。还介绍了这些加合物在合成有价值的中间体中的应用。
• Formal (3+3) Cycloaddition of Silyl Enol Ethers Catalyzed by Trifric Imide: Domino Michael Addition-Claisen Condensation Accompanied with Isomerization of Silyl Enol Ethers
  作者：Takumi Azuma、Yoshiji Takemoto、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1248/cpb.59.1190

  日期：——

  We describe here a Tf₂NH-catalyzed formal (3+3) cycloaddition of silyl enol ethers with acrylates as a new domino reaction. In the domino sequence, the catalyst activates Michael addition, deprotonation of the resulting silyloxonium cation and intramolecular Claisen condensation. It was found that reaction modes significantly depend on the reaction temperature. We also examined the mechanistic detail

  我们在这里描述了甲硅烷基烯醇醚与丙烯酸酯的Tf 2 NH催化的正式（3 + 3）环加成反应，作为新的多米诺反应。在多米诺序列中，催化剂激活迈克尔加成反应，生成的甲硅烷基氧鎓阳离子去质子化和分子内克莱森缩合反应。发现反应模式显着取决于反应温度。我们还通过1 H-NMR实验检查了反应机理。
• Rhodium(I)-catalyzed isomerization of siloxycyclopropanes leading to enol silyl ethers and allyl silyl ethers
  作者：Kiyoshi Ikura、Ilhyong Ryu、Akiya Ogawa、Nobuaki Kambe、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93380-5

  日期：1989.1

  The isomerization of siloxycyclopropanes to enol silyl ethers and allyl silyl ethers was accomplished by using [Rh(CO)2Cl]2 as a catalyst. Regiochemistry with respect to the newly formed double bond of the product was highly dependent on the substitution pattern of cyclopropane ring.

  通过使用[Rh（CO）2 Cl] 2作为催化剂，将甲硅烷氧基环丙烷异构化为烯醇甲硅烷基醚和烯丙基甲硅烷基醚。关于产物的新形成的双键的区域化学高度依赖于环丙烷环的取代模式。
• Facile isomerization of silyl enol ethers catalyzed by triflic imide and its application to one-pot isomerization–(2 + 2) cycloaddition
  作者：Kazato Inanaga、Yu Ogawa、Yuuki Nagamoto、Akihiro Daigaku、Hidetoshi Tokuyama、Yoshiji Takemoto、Kiyosei Takasu

  DOI：10.3762/bjoc.8.73

  日期：——

  A triflic imide (Tf(2)NH) catalyzed isomerization of kinetically favourable silyl enol ethers into thermodynamically stable ones was developed. We also demonstrated a one-pot catalytic reaction consisting of (2 + 2) cycloaddition and isomerization. In the reaction sequence, Tf(2)NH catalyzes both of the reactions.

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。
• Synthesis of Functionalized Medium‐Sized <i>trans</i> ‐Cycloalkenes by 4π Electrocyclic Ring Opening/Alkylation Sequence
  作者：Tomohiro Ito、Masaki Tsutsumi、Ken‐ichi Yamada、Hiroshi Takikawa、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1002/anie.201906665

  日期：2019.8.19

  Development of a novel synthetic method for medium‐sized trans‐cycloalkenes (TCAs) is described. Functionalized TCAs are readily prepared from simple cycloalkanones in a few steps, namely, enol silyl ether formation, [2+2] cycloaddition, and domino 4π electrocyclic ring opening/alkylation (conjugate addition). The first example of central‐to‐planar chirality transfer from enantiomerically enriched

  描述了一种新型的合成方法，用于中等大小的反式环烯烃（TCA）。从几个步骤中，简单的环烷酮即可轻松制备官能化的TCA，即烯醇甲硅烷基醚的形成，[2 + 2]环加成和多米诺4π电环开环/烷基化（共轭加成）。还描述了从对映体富集的环丁烯到三氯乙酸的从中心到平面手性转移的第一个例子。