(Z)-2,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enenitrile | 432008-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-2,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enenitrile
• 英文别名: (Z)-2,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]but-3-enenitrile
• CAS: 432008-90-7
• 化学式: C₁₆H₃₃NO₂Si₂
• 分子量: 327.615
• InChiKey: OBBCMNFNZNREAZ-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enenitrile 、 碘甲烷 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以87%的产率得到(Z)-2,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl-but-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基-α，β-环氧乙醛的O-甲硅烷基氰醇的串联碱促进的开环/布鲁克重排/烯丙基烷基化：作用域和机理。

  摘要：

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。

  DOI：

  10.1021/jo0352934
• 作为产物：
  描述：

  (1R*,2S*,3S*)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-3,4-epoxybutanenitrile 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.23h， 生成 (Z)-2,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enenitrile 、 (E)-2,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基-α，β-环氧乙醛的O-甲硅烷基氰醇的串联碱促进的开环/布鲁克重排/烯丙基烷基化：作用域和机理。

  摘要：

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。

  DOI：

  10.1021/jo0352934

文献信息

• Tandem Base-Promoted Ring Opening/Brook Rearrangement/Allylic Alkylation of <i>O</i>-Silyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxyaldehydes
  作者：Kei Takeda、Eiji Kawanishi、Michiko Sasaki、Yuji Takahashi、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ol025738v

  日期：2002.5.1

  Metalated O-silyl cyanohydrins of beta-silyl-alpha,beta-epoxyaldehyde have been found to serve as functionalized homoenolate equivalents by a tandem sequence involving a base-promoted ring opening of the epoxide, Brook rearrangement, and alkylation of the resulting allylic anion.

  [反应：请参见文字]。已经发现，β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇可以通过串联序列用作官能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及环氧化物的碱促进的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。