1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-penta-1,3-diyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-penta-1,3-diyne
• 英文别名: tert-butyl-[5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypenta-1,3-diynyl]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₇H₃₂OSi₂
• 分子量: 308.611
• InChiKey: ADIJALOMEQJIBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-penta-1,3-diyne 、 乙醛酸乙酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 (S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 (Z)-(R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-hept-3-en-5-ynoic acid ethyl ester 、 (Z)-(S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyl)-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-hept-3-en-5-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-Hydroxy Esters via Enantioselective Hydrogen-Mediated C−C Coupling:  Regiocontrolled Reactions of Silyl-Substituted 1,3-Diynes

  摘要：

  Catalytic hydrogenation of ethyl glyoxalate in the presence of 1,3-diynes 4a-9a using chirally modified rhodium catalysts enables formation of alpha-hydroxy esters 4c-9c in highly optically enriched form. Notably, for such trialkylsilyl-substituted 1,3-diynes, C-C coupling occurs exclusively at the carbon atom bearing silicon. pi-Back-bonding from low valent rhodium as described by the Dewar-Chatt-Duncanson model appears to direct the regiochemistry of C-C coupling, as corroborated by calculations of the diyne LUMO coefficients.

  DOI：

  10.1021/ol061485k