4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-bis-O-(methoxymethyl)-D-arabino-1,5-lactam | 799277-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-bis-O-(methoxymethyl)-D-arabino-1,5-lactam
• 英文别名: (3S,4S,5R)-1-amino-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,4-bis(methoxymethoxy)piperidin-2-one
• CAS: 799277-45-5
• 化学式: C₁₅H₃₂N₂O₆Si
• 分子量: 364.514
• InChiKey: XBMNKMQVPPBBTB-UPJWGTAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.07
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  92.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-bis-O-(methoxymethyl)-D-arabino-1,5-lactam 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2L-(2,3/4)-4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-diazo-2,3-bis-O-(methoxymethyl)-2,3,4-trihydroxycyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  N-氨基糖基内酰胺的环戊烷：反应机理和对重氮环戊烷的改善获得途径

  摘要：

  合理化1至2和3的Pb（OAc）4氧化的两种机制之一，是假设通过乙酰氧基-二氮杂酮22和恶二唑啉23生成卡宾25的中间产物（方案2）。该机理是基于二氮杂ol酮32的氧化而排除的，二氮杂pin酮32是从核糖内酯26分六步合成的。用Pb（OAc）4氧化32提供了不稳定的乙酰氧基-二氮杂戊酮中间体22，其C（5）差向异构体和稳定的5- O-乙酰基-1,5-核糖内酯33 ; 在32的氧化和22的分解的产物的1 H-NMR光谱中，没有发现形成乙酰氧基环氧化物2和重氮酮3的证据，除了22作为1的氧化中间体。为了提高重氮基环戊酮的产率，我们氧化的乙酰肼34，4 toluenesulfonohydrazide 44，和Ñ，ö二乙酸根46与铅（OAC）4。乙酰肼的氧化34与Pb（OAc）4相比，N-氨基-核糖内酰胺1的氧化产生的重氮酮3的产率更高（40％），而不会影响2的产率。4 toluenesulfon

  DOI：

  10.1002/hlca.200490218
• 作为产物：
  描述：

  D-阿拉伯糖酸GAMMA-内酯 在 phosphorus pentoxide 、 一水合肼 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-bis-O-(methoxymethyl)-D-arabino-1,5-lactam
  参考文献：
  名称：

  N-氨基糖基内酰胺的合成和氧化：甘露他汀A的合成

  摘要：

  所述Ñ氨基核糖酸-1,5-内酰胺4以两个高产步骤制备从已知的甲磺酸酯2。在2，6-二甲基吡啶存在下，用t- BuOCl氧化4，得到四烯6（63％）。用MnO 2氧化得到脱氨基的内酰胺7（40％），当用PhSeO 2 H氧化4时，它也与内酯8一起获得。用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2氧化得到内酰胺7作为主要和二聚体9作为次要产品。4当量与3当量的氧化。在室温下，于甲苯中溶解Pb（OAc）4，得到两个环戊烷。乙酰氧基环氧化物10和重氮酮11的总产率为78％。氧化用PB（OBZ）4提供11和结晶苯甲酰氧基环氧化物12。通过X射线分析确定了12的晶体结构。所述Ñ氨基glyconolactams 41,46和51类似地制备到4。用Pb（OAc）4氧化可得到重氮酮56、57和58是唯一可隔离的产品。在DMSO存在下，用Pb（OAc）4氧化N-氨基甘露聚糖-1,5-内酰胺55，得到亚磺酰亚胺59

  DOI：

  10.1002/hlca.200490217

文献信息

• Cyclopentanes fromN-Aminoglyconolactams: Reaction Mechanism and Improved Access to Diazocyclopentanones
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200490218

  日期：2004.9

  showed no evidence for the formation of the acetoxy epoxide 2 and the diazo ketone 3, excluding 22 as intermediate in the oxidation of 1. To increase the yield of the diazo-cyclopentanones, we oxidized the acetohydrazide 34, the 4-toluenesulfonohydrazide 44, and the N,O-diacetate 46 with Pb(OAc)4. Oxidation of the acetohydrazide 34 with Pb(OAc)4 led to a higher yield of the diazo ketone 3 (40%) than

  合理化1至2和3的Pb（OAc）4氧化的两种机制之一，是假设通过乙酰氧基-二氮杂酮22和恶二唑啉23生成卡宾25的中间产物（方案2）。该机理是基于二氮杂ol酮32的氧化而排除的，二氮杂pin酮32是从核糖内酯26分六步合成的。用Pb（OAc）4氧化32提供了不稳定的乙酰氧基-二氮杂戊酮中间体22，其C（5）差向异构体和稳定的5- O-乙酰基-1,5-核糖内酯33 ; 在32的氧化和22的分解的产物的1 H-NMR光谱中，没有发现形成乙酰氧基环氧化物2和重氮酮3的证据，除了22作为1的氧化中间体。为了提高重氮基环戊酮的产率，我们氧化的乙酰肼34，4 toluenesulfonohydrazide 44，和Ñ，ö二乙酸根46与铅（OAC）4。乙酰肼的氧化34与Pb（OAc）4相比，N-氨基-核糖内酰胺1的氧化产生的重氮酮3的产率更高（40％），而不会影响2的产率。4 toluenesulfon
• Synthesis and Oxidation ofN-Aminoglyconolactams: A Synthesis of Mannostatin A
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200490217

  日期：2004.9

  known methanesulfonate 2. Oxidation of 4 with t-BuOCl in the presence of 2,6-lutidine afforded the tetrazene 6 (63%). Oxidation with MnO2 gave the deaminated lactam 7 (40%), which was also obtained, together with the lactone 8, upon oxidation of 4 with PhSeO2H. Oxidation with Mn(OAc)3/Cu(OAc)2 provided the lactam 7 as the major and the dimer 9 as the minor product. Oxidation of 4 with 3 equiv. of Pb(OAc)4

  所述Ñ氨基核糖酸-1,5-内酰胺4以两个高产步骤制备从已知的甲磺酸酯2。在2，6-二甲基吡啶存在下，用t- BuOCl氧化4，得到四烯6（63％）。用MnO 2氧化得到脱氨基的内酰胺7（40％），当用PhSeO 2 H氧化4时，它也与内酯8一起获得。用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2氧化得到内酰胺7作为主要和二聚体9作为次要产品。4当量与3当量的氧化。在室温下，于甲苯中溶解Pb（OAc）4，得到两个环戊烷。乙酰氧基环氧化物10和重氮酮11的总产率为78％。氧化用PB（OBZ）4提供11和结晶苯甲酰氧基环氧化物12。通过X射线分析确定了12的晶体结构。所述Ñ氨基glyconolactams 41,46和51类似地制备到4。用Pb（OAc）4氧化可得到重氮酮56、57和58是唯一可隔离的产品。在DMSO存在下，用Pb（OAc）4氧化N-氨基甘露聚糖-1,5-内酰胺55，得到亚磺酰亚胺59