1-trimethylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne | 220444-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne
• 英文别名: Trimethyl-[4-methyl-3-(2-trimethylsilylethynyl)pent-3-en-1-ynyl]silane
• CAS: 220444-28-0
• 化学式: C₁₄H₂₄Si₂
• 分子量: 248.516
• InChiKey: AXNHXUVEBDOUGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 3-ethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭的异聚二乙炔的合成与表征。

  摘要：

  据报道，基于三个基本组成部分：乙烯基三氟甲磺酸8、9和25，对交叉共轭的异聚二乙炔（iso-PDA）进行了迭代合成。乙烯基三氟甲磺酸与末端炔烃的钯催化交叉偶联反应的有效顺序已经使用“链延长”来延长这些低聚物的链长。该系列中最长的成员，九聚体19，从Si到Si原子跨度为3.4 nm。已评估了共轭低聚物的稳定性和溶解度，这是侧基取代的函数。通过对单体12和三聚体14进行X射线晶体学分析，可以评估固态结构的性能。单分散低聚物的电子特性已通过紫外可见光谱法在溶液和薄膜中进行了全面分析。

  DOI：

  10.1021/jo015810n
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-1-(trimethylsilyl)-3-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]pent-1-yn-3-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以44%的产率得到1-trimethylsilyl-3-trimethylsilylethynyl-4-methylpent-3-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  1,1-碳化反应中异常的产物形成

  摘要：

  交叉共轭二烯Me 2 C [双键，长度为m-破折号C（C [三键，长度为m-破折号CSiMe 3）2 ]与B（C 6 F 5）3的反应给出了不同寻常的结果。硼环[4.3.0]壬二烯产物。

  DOI：

  10.1039/c5cc00734h

文献信息

• Study of Cross-Conjugated <i>iso-</i>Polytriacetylenes and Related Oligoenynes
  作者：Yuming Zhao、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo015995y

  日期：2002.5.1

  Two series of monodisperse cross-conjugated oligomers based on enyne repeat units have been realized. The first class of molecules, iso-polytriacetylenes (iso-PTAs, 2), was divergently synthesized using an iterative sequence of palladium-catalyzed cross-coupling reactions of vinyl triflate 5 with terminal alkynes. The second series of oligoenynes (17-20) are based on an octatetrayne backbone, and result

  已经实现了基于烯炔重复单元的两个系列的单分散交叉共轭低聚物。第一类分子，异聚三乙炔（iso-PTA，2），是使用钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯5与末端炔烃的交叉偶联反应的迭代序列发散合成的。第二系列的低聚烯炔（17-20）基于八辛炔骨架，并且是由差异保护的iso-PTA低聚体8-11的均偶联产生的。该系列中最长的成员20跨越。从Si原子到Si原子的5.6 nm，由44个sp和sp（2）碳的连续序列组成。由于扩展了交叉共轭结构，在13-> 9-> 16的过程中，iso-PTA二聚体的最低能量电子吸收带一直发生红移。但是，每个系列（即16、6-7或17-20）中的相似比较表明，随着低聚物长度的增加，对这些分子的电子特性几乎没有影响。还描述了一种衍生物17的固态性质。
• Iterative Synthesis and Characterization of Cross-Conjugated Iso-Polydiacetylenes
  作者：Yuming Zhao、Katie Campbell、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo015810n

  日期：2002.1.1

  An iterative synthesis of cross-conjugated iso-polydiacetylenes (iso-PDAs) is reported based on three fundamental building blocks: vinyl triflates 8, 9, and 25. An efficient sequence of palladium-catalyzed cross-coupling reactions of vinyl triflates and terminal alkynes has been employed to extend the chain length of these oligomers. The longest member of the series, nonamer 19, spans 3.4 nm from Si

  据报道，基于三个基本组成部分：乙烯基三氟甲磺酸8、9和25，对交叉共轭的异聚二乙炔（iso-PDA）进行了迭代合成。乙烯基三氟甲磺酸与末端炔烃的钯催化交叉偶联反应的有效顺序已经使用“链延长”来延长这些低聚物的链长。该系列中最长的成员，九聚体19，从Si到Si原子跨度为3.4 nm。已评估了共轭低聚物的稳定性和溶解度，这是侧基取代的函数。通过对单体12和三聚体14进行X射线晶体学分析，可以评估固态结构的性能。单分散低聚物的电子特性已通过紫外可见光谱法在溶液和薄膜中进行了全面分析。
• Expanded Radialenes: Modular Synthesis and Characterization of Cross-Conjugated Enyne Macrocycles
  作者：Sara Eisler、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1940::aid-anie1940>3.0.co;2-8

  日期：1999.7.12

  Stepwise palladium-catalyzed cross-coupling between terminal alkynes and vinyl triflates afforded the first cross-conjugated enyne macrocycles constructed of 3-alkylidene-1-propynyl [-C≡C-C(=CR2)-] building blocks, namely, the expanded radialene 1 and the hybrid radialene 2.

  末端炔烃和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的逐步钯催化交叉偶联提供了第一个由 3-亚烷基-1-丙炔基 [-C≡CC(=CR2)-] 结构单元构成的交叉共轭烯炔大环，即扩展的芴烯 1和杂化苎烯2。
• Charge transfer through cross-hyperconjugated versus cross-π-conjugated bridges: an intervalence charge transfer study
  作者：Erik Göransson、Rikard Emanuelsson、Kjell Jorner、Todd F. Markle、Leif Hammarström、Henrik Ottosson

  DOI：10.1039/c3sc50844g

  日期：——

  with saturated ER2 segments is highly conformer dependant. Furthermore, the calculations showed that two types of interactions contribute to the electronic coupling; a through-bond cross-(hyper)conjugation mechanism and a through-space mechanism. Taken together, these findings suggest the possibility for new architectures for molecular electronics applications utilizing cross-hyperconjugation through

  近年来，通过交叉共轭分子进行电子转移和传输引起了人们极大的兴趣，作为分子和电子结构之间相互作用以及分子电子新化合物设计中潜在基序的有趣测试案例。在本文中，我们扩展了这一概念，并提出了一系列四个有机混合价二元化合物的合成和表征，以探讨桥结构对电子耦合的影响。两个三芳基胺单元之间的电子偶合可通过饱和ER 2桥（E = C或Si，R =烷基或甲硅烷基）的交叉超共轭作用或通过交叉共轭π系统。该研究的目的是将通过各种饱和桥的电子转移与交叉π共轭桥的电子转移进行比较。通过分析间隔电荷转移带确定了这些混合价化合物中的电子耦合，发现其范围为100–400 cm -1。DFT和TD-DFT的补充研究表明，饱和ER 2的二联体中的电子耦合细分是高度依从的。此外，计算表明，两种类型的相互作用有助于电子耦合。贯穿键的交叉（超）共轭机制和贯穿空间的机制。总之，这些发现表明了利用通过适当地选择饱和片段，其具有相当的电
• Cross-Hyperconjugation: An Unexplored Orbital Interaction between π-Conjugated and Saturated Molecular Segments
  作者：Rikard Emanuelsson、Andreas Wallner、Eugene A. M. Ng、Joshua R. Smith、Djawed Nauroozi、Sascha Ott、Henrik Ottosson

  DOI：10.1002/anie.201206030

  日期：2013.1.14

  Crossing a barrier: Molecules with saturated ER2 units (E=C or Si, R=electron‐releasing group) inserted between two π‐conjugated segments have electronic and optical properties that resemble those of cross‐conjugated molecules (see figure). This cross‐hyperconjugation provides a deeper understanding of the conjugation phenomenon, and is an alternative to cross‐conjugation in the design of molecules

  越过障碍：在两个π共轭链段之间插入的具有饱和ER 2单元（E = C或Si，R =电子释放基团）的分子具有类似于交叉共轭分子的电子和光学性质（见图）。这种交叉超共轭提供了对共轭现象的更深入的了解，并且是纳米和材料应用中分子设计中交叉共轭的一种替代方法。