2-lithio-4-methylanisole | 70548-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 2-lithio-4-methylanisole
• 英文别名: 2-Methoxy-5-methyl-phenyllithium
• CAS: 70548-78-6
• 化学式: C₈H₉LiO
• 分子量: 128.1
• InChiKey: GWBOCGATLZZAOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-lithio-4-methylanisole 在 lithium hydroxide 、 oxygen 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-甲氧基-[1,1-联苯]-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  恶唑是掩蔽的羧基，可激活亲核芳香取代中的邻位离去基团

  摘要：

  在其 2-位被 2-甲氧基-、2-氟-或 2,6-二氟苯基取代，并在其 4,5-位被甲基或苯基取代的恶唑，用 ArMgBr 或 ArLi 处理得到取代的联苯或三联苯产品。恶唑基团随后转化为酯、酸或酰胺。这些反应提供了一种新的不对称芳基-芳基偶联合成子。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.19
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-lithio-4-methylanisole
  参考文献：
  名称：

  定向原位金属化中的介质效应

  摘要：

  率和定向的程度邻位金属化的苯甲醚（DOM）和p -methylanisole（p -MA）与ñ正丁基锂已在THF被测量/ Ñ己烷。烃中约14％（v / v）的THF溶液提供的金属化程度超过纯金属化程度。相同浓度的THF。令人印象深刻的区域选择性是由该溶剂系统中p -MA的DoM引起的。实际上，没有发生侧甲基的金属化。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05990-7

文献信息

• Media effects in directed ortho metalation
  作者：D.W. Slocum、D. Reed、F. Jackson、C. Friesen

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05990-7

  日期：1996.4

  Rates and extents of directed ortho metalation (DoM) of anisole and p-methylanisole (p-MA) with n-BuLi have been measured in THF/n-hexane. About a 14% (v/v) solution of THF in the hydrocarbon provides an extent of metalation which exceeds that in neat. THF at the same concentration. Impressive regioselectivity results from the DoM of p-MA in this solvent system; virtually no metalation of the lateral methyl

  率和定向的程度邻位金属化的苯甲醚（DOM）和p -methylanisole（p -MA）与ñ正丁基锂已在THF被测量/ Ñ己烷。烃中约14％（v / v）的THF溶液提供的金属化程度超过纯金属化程度。相同浓度的THF。令人印象深刻的区域选择性是由该溶剂系统中p -MA的DoM引起的。实际上，没有发生侧甲基的金属化。
• THE METALATION OF SOME ALKYL ANISOLES
  作者：ROBERT L. LETSINGER、ARTHUR W. SCHNIZER

  DOI：10.1021/jo01146a006

  日期：1951.6
• WATANABE, MITSUAKI;TSUKAZAKI, MASAO;HIRAKAWA, YOSHIAKI;IWAO, MASATOMO;FUR+, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N1, C. 2914-2919
  作者：WATANABE, MITSUAKI、TSUKAZAKI, MASAO、HIRAKAWA, YOSHIAKI、IWAO, MASATOMO、FUR+

  DOI：——

  日期：——
• GRAM D. J.; BRYANT J. A.; DOXSEE K. M., CHEM. LETT.,(1987) N 1, 19-22
  作者：GRAM D. J.、 BRYANT J. A.、 DOXSEE K. M.

  DOI：——

  日期：——
• ortho-Lithiations Reassessed: the Advantages of Deficiency Catalysis in Hydrocarbon Media
  作者：D. W. Slocum、Thomas K. Reinscheld、Christopher B. White、Michael D. Timmons、Philip A. Shelton、Matthew G. Slocum、Rebecca D. Sandlin、Erica G. Holland、Damir Kusmic、John A. Jennings、Kristen C. Tekin、Quang Nguyen、Steven J. Bush、Julia M. Keller、Paul E. Whitley

  DOI：10.1021/om301120e

  日期：2013.3.25

  Hydrocarbon media based metalation procedures involving "deficiency catalysis" are described for the ortho-lithiation of anisole (A), p-chloroanisole (p-ClA), o-, m-, p-methylanisoles (o-, m-, p-MA), the three dimethoxybenzenes (DMB's), dimethylaniline (DMA), dimethybenzylamine (DMBA), m-methoxydimethylaniline (m-MeODM.A), and tetramethyl-p-phenylenediamine (p-TMPDA). These procedures involve certain mechanistic considerations, which must be fine-tuned to maximize the extent of metalation (EoM). Our working hypothesis is that a controlled deoligomerization of the n-BuLi hexamer found in hydrocarbon media will afford a "sweet spot" of deoligomerization such that a maximally efficient metalation medium can be formed. In many eases, a substoichiometric ratio of equivalent TMEDA to n-BuLi is 0.1-0.2:1.0, but certain substrates suffer multiple sites of metalation under these conditions, so different promoted hydrocarbon media systems incorporating measured equivalents of an ether have been formulated. This paper represents the summary of our successful efforts to render ortho-lithiations safer, greener, and more atom-economical by use of hydrocarbon solvent media. EoM's of 11 of the 12 substrates under these atom-economical conditions range from 87 to 97%.