苯基2-(溴甲基)苯甲酸酯 | 34124-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 中文名称: 苯基2-(溴甲基)苯甲酸酯
• 英文名称: phenyl 2-(bromomethyl)benzoate
• 英文别名: 2-Brommethyl-benzoesaeure-phenylester；o-Carbophenoxybenzylbromid
• CAS: 34124-08-8
• 化学式: C₁₄H₁₁BrO₂
• 分子量: 291.144
• InChiKey: KODKOUVFNUHCES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  402.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.438±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基2-(溴甲基)苯甲酸酯 在 sodium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 3-imino-3,4-dihydro-2,4-benzothiazepin-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  取代的S-（1（3 H）-异苯并呋喃酮-3-基）异硫脲溴化物的重排意外过程

  摘要：

  制备并表征了在异硫脲鎓部分（无，一个或两个甲基）和苯环上取代基不同的三个系列的S-（1（3 H）-异苯并呋喃酮-3-基）异硫脲溴化物。然后将这些盐用各种碱（乙酸盐，三乙胺，Na 2 CO 3）处理，得到1-羟基-3-氧代-1,3-二氢-2 H-异吲哚-2-碳硫代酰胺或S到N的产物异苯并呋喃酮-3-基迁移，即1,3-二甲基-1-（3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-1-基）硫脲。如果使用氨与N，N'-二甲基异硫脲鎓盐反应，则3-羟基-2,3-二氢-1 H与异氰酸1,3-二甲基-1-酮（1,3-二甲基-1-（3-oxo-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl）thiothioas）平行形成，产率随氨浓度的增加而增加。异吲哚酮的形成与醛中间体分两步进行，该中间体可以被N，N-二甲基肼捕获。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.005
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2-methylbenzoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 苯基2-(溴甲基)苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  邻近吡啶鎓基团对芳基苯甲酸酯的碱性水解的影响

  摘要：

  相对于它们的类似物，具有季吡啶鎓基团对酯官能团的芳基苯甲酸酯显示出对碱性水解的增强反应性，其顺序为吡啶鎓<4-氨基羰基吡啶鎓<3-氨基羰基吡啶鎓<3-氨基羰基喹啉。相反，该位置的三甲基铵基团相对于类似物显示出减速作用。结论是，相邻吡啶鎓基团的催化作用是基于酯水解的带负电荷的过渡态与吡啶鎓环的缺电子π-体系的相互作用。对于在其中含有3-氨基羰基吡啶鎓基团的-甲氧基-酚酸酯这种相互作用导致定位到从速率限制的氢氧根离子的攻击氢氧根离子的离去基团的催化驱逐作为OH从哈米特情节的偏差和二阶的依赖变得明显在机构的改变-的浓度。对于-硝基酚酸酯，观察到通过添加二恶烷而降低溶剂极性导致水解速率的增加和相邻基团效应的显着增加。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86744-2

文献信息

• A Robust Platform for the Synthesis of New Tetracycline Antibiotics
  作者：Cuixiang Sun、Qiu Wang、Jason D. Brubaker、Peter M. Wright、Christian D. Lerner、Kevin Noson、Mark Charest、Dionicio R. Siegel、Yi-Ming Wang、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ja806629e

  日期：2008.12.31

  lithium-halogen exchange of a benzylic bromide D-ring precursor in the presence of 1 or 2, followed by warming. The AB plus D strategy for tetracycline synthesis by C-ring construction is shown to be robust across a range of different carbocyclic and heterocyclic D-ring precursors, proceeding reliably and with a high degree of stereochemical control. Evidence suggests that Michael addition of the benzylic

  四环素和四环素类似物是通过 AB 前体 1 或 2 与具有广泛结构可变性的 D 环前体的收敛、一步迈克尔-克莱森缩合反应制备的，然后去除保护基团（通常分两步）。多个示例中说明了关键 C 环形成反应的许多程序变体。这些包括 D 环前体的逐步去质子化，然后添加 1 或 2，D 环前体与 1 或 2 的混合物的原位去质子化，以及苄基溴 D 环前体的原位锂 - 卤素交换1 或 2 的存在，其次是升温。通过 C 环构建合成四环素的 AB 加 D 策略在一系列不同的碳环和杂环 D 环前体中表现出稳健，可靠地进行，并具有高度的立体化学控制。有证据表明，来自给定 D 环前体的苄基阴离子在 -78 摄氏度时与烯酮 1 或 2 的迈克尔加成非常快，而所产生的烯醇化物的克莱森环化是速率决定性的，通常在升温至 0 度时发生C. AB 加 D 偶联策略也被证明可用于构建四环素前体，这些前体可通过后期转化多样化，随后环化形成
• Synthesis of tetracyclines and analogues thereof
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US10669244B2

  公开（公告）日：2020-06-02

  The tetracycline class of antibiotics has played a major role in the treatment of infectious diseases for the past 50 years. However, the increased use of the tetracyclines in human and veterinary medicine has led to resistance among many organisms previously susceptible to tetracycline antibiotics. The modular synthesis of tetracyclines and tetracycline analogs described provides an efficient and enantioselective route to a variety of tetracycline analogs and polycyclines previously inaccessible via earlier tetracycline syntheses and semi-synthetic methods. These analogs may be used as anti-microbial agents or anti-proliferative agents in the treatment of diseases of humans or other animals.

  过去 50 年来，四环素类抗生素在治疗传染病方面发挥了重要作用。然而，随着四环素类药物在人类和兽医领域使用的增加，许多以前对四环素类抗生素易感的生物产生了抗药性。所述四环素和四环素类似物的模块化合成提供了一种高效的对映选择性途径，可获得以前通过早期的四环素合成和半合成方法无法获得的各种四环素类似物和多环化合物。这些类似物可用作治疗人类或其他动物疾病的抗微生物剂或抗增殖剂。
• PENTACYCLINE DERIVATIVES FOR THE TREATMENT OF INFECTIONS
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：EP2016044B1

  公开（公告）日：2020-06-10
• Intramolecular nucleophilic participation. IX. Solvolysis of o- and p-thiolcarbophenoxybenzyl bromides
  作者：Sevgi S. Friedrich、L. J. Andrews、R. M. Keefer

  DOI：10.1021/jo00984a021

  日期：1972.9
• EP1753713A4
  申请人：——

  公开号：EP1753713A4

  公开（公告）日：2009-07-08