9,9-二甲基-9-硅杂双环[4.3.0]壬-1,3,5-三烯 | 17158-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 9,9-二甲基-9-硅杂双环[4.3.0]壬-1,3,5-三烯
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1-silaindan
• 英文别名: 1,1-dimethyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole；1,1-Dimethyl-2,3-benzo-1-sila-cyclopent-2-en；1H-1-Silaindene, 2,3-dihydro-1,1-dimethyl-；1,1-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzosilole
• CAS: 17158-48-4
• 化学式: C₁₀H₁₄Si
• 分子量: 162.307
• InChiKey: MNIXUONHKSJMFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-88 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-二甲基-9-硅杂双环[4.3.0]壬-1,3,5-三烯 在 镍 氢气 作用下， 以 甲基环己烷 为溶剂， 生成 1,1-dimethyl-(3ar,7at)-octahydro-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  Organic chemistry of dichlorosilane. Additions to conjugated and unconjugated diene systems followed by intramolecular cyclizations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01323a002
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙苯 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 9,9-二甲基-9-硅杂双环[4.3.0]壬-1,3,5-三烯
  参考文献：
  名称：

  磷配体对铑催化的未活化C（sp 3）-H键的脱氢甲硅烷基化和麦芽糖化的促进作用

  摘要：

  当前的工作描述了膦配体在铑催化的未活化的C（sp 3）–H键的脱氢甲硅烷基化和发芽化上的明显加速。反应性受膦配体的空间和电子性质影响。使用庞大且富含电子的二膦配体（R）-DTBM-SEGPHOS在氢受体存在下选择性地产生脱氢甲硅烷基化产物非常有效。的适当选择Ç 2 -对称的手性二膦配体允许通过C（SP的对映选择性desymmetrization不对称脱氢硅烷化3）-H键。C（sp 3还使用铑配合物和宽咬角二膦配体的组合检测了具有脱氢作用的–H键，从而以高收率提供了相应的2,3-二氢苯并[ b ]锗。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00920

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Site-Selective Intramolecular Silylation of Primary C–H Bonds for Synthesis of Sila-Heterocycles
  作者：Huaquan Fang、Wenjun Hou、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.7b06798

  日期：2017.8.23

  medicinal chemistry. Moreover, organosilanes are valuable synthetic intermediates for fine chemicals and materials. Transition metal-catalyzed C-H silylation has become an important strategy for C-Si bond formations. However, despite the great advances in aromatic C(sp2)-H bond silylations, catalytic methods for aliphatic C(sp3)-H bond silylations are relatively rare. Here we report a pincer ruthenium

  将硅元素掺入具有生物活性的有机分子在药物化学中受到越来越多的关注。此外，有机硅烷是精细化学品和材料的宝贵合成中间体。过渡金属催化的 CH 硅烷化已成为 C-Si 键形成的重要策略。然而，尽管在芳族 C(sp2)-H 键硅烷化方面取得了很大进展，但脂肪族 C(sp3)-H 键硅烷化的催化方法相对较少。在这里，我们报告了一种钳状钌催化剂，用于与杂原子（O、N、Si、Ge）相邻的各种初级 C(sp3)-H 键的分子内硅烷化，包括 CH 键 α 到 O、N 和 Ge 的第一次分子内硅烷化。该方法为新型含硅五元 [1,3]-硅杂环提供了一种通用的、综合有效的方法，包括氧杂环戊烷、氮杂硅氧烷、二硅杂环和锗硅烷。阐明了五类 C(sp3)-H 键对 Ru 催化的甲硅烷基化反应的趋势。机理研究表明，决定速率的步骤是 CH 键断裂，其中涉及作为关键中间体的钌甲硅烷基复合物，而 η2-甲硅烷基氢化钌物种被确定为非循环中间体。
• 一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机 发光器件
  申请人：上海升翕光电科技有限公司

  公开号：CN106632446B

  公开（公告）日：2018-08-28

  本发明涉及一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件，属于电致发光材料技术领域。所述苯并噻咯类衍生物，其结构如式(1)所示：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。本发明还提供一种苯并噻咯类衍生物的制备方法，将反应物经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物。用本发明提供的苯并噻咯类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本发明提供的苯并噻咯类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Silylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yoichiro Kuninobu、Takahiro Nakahara、Hirotaka Takeshima、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ol303353m

  日期：2013.1.18

  The treatment of a variety of hydrosilanes, each incorporating a benzylic C(sp3)–H bond, with a rhodium catalyst resulted in intramolecular dehydrogenative silylation. This silylation reaction was found to occur at typically unreactive C(sp3)–H bonds located at terminal positions on alkyl chains. Interestingly, the rhodium catalyst also promoted regioselective silylation at a site internal to an alkyl

  用铑催化剂处理各种含有硅烷化C（sp 3）-H键的氢化硅烷，会导致分子内脱氢甲硅烷基化。发现这种甲硅烷基化反应发生在通常不反应的C（sp 3）–H键，该键位于烷基链的末端。有趣的是，铑催化剂还促进了烷基链内部位点的区域选择性甲硅烷基化。
• Site- and Regio-selective Incorporation of Carbon Dioxide into the C(sp²)–Si Bond of Benzosilacyclobutenes
  作者：Naoki Ishida、Shintaro Okumura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.171211

  日期：2018.4.5

  A reaction of benzosilacyclobutenes with carbon dioxide is catalyzed by a nickel complex having an N-heterocyclic carbene ligand. Carbon dioxide inserts into the C(sp2)–Si bond in a site- and regio-selective manner to form a carbon–carbon bond, furnishing benzoic acid derivatives.

  苯并硅杂环丁烯与二氧化碳的反应由具有 N-杂环卡宾配体的镍配合物催化。二氧化碳以位点和区域选择性的方式插入 C(sp2)-Si 键，形成碳-碳键，提供苯甲酸衍生物。
• 10.1055/a-2330-0874
  作者：Osawa, Ryusei、Ogihara, Kotaro、Hamasaki, Fumine、Kinoshita, Hidenori、Miura, Katsukiyo

  DOI：10.1055/a-2330-0874

  日期：——

  diisobutylaluminum hydride. The reaction mechanism involves regioselective double hydroalumination of the alkyne moiety followed by cyclization to a 2-alanyldihydrobenzosilole. A silacyclopentane (silolane) was also synthesized in 97% isolated yield from the corresponding 4-silylbut-1-yne under the same reaction conditions. Although the substrate-scope study was conducted on a 0.5-mmol scale, a gram-scale reaction

  我们开发了一种有效的方法，使用两当量的二异丁基氢化铝，从 1-氢硅基-2-乙炔基苯合成 2,3-二氢-1H-1-苯并硅杂环，分离收率为 19% 至 90%。反应机理涉及炔烃部分的区域选择性双氢铝化，然后环化为 2-丙氨酰二氢苯并硅杂环戊二烯。在相同的反应条件下，还从相应的4-甲硅烷基丁-1-炔中合成了硅杂环戊烷（硅氧烷），分离产率为97%。尽管底物范围研究是在 0.5 mmol 规模上进行的，但 (2-乙炔基苯基)(二苯基)硅烷在优化反应条件下的克级反应成功地以 94% 的分离产率提供了所需产物，且不损失反应性。

表征谱图