1-methoxy-2-formyl(dimethylacetal)-1,3,3-trimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclohexane | 150665-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-2-formyl(dimethylacetal)-1,3,3-trimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclohexane
• 英文别名: Tert-butyl-[[3-(dimethoxymethyl)-4-methoxy-2,2,4-trimethylcyclohexyl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 150665-30-8
• 化学式: C₂₀H₄₂O₄Si
• 分子量: 374.637
• InChiKey: OYNUPEDNHQFLEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-formyl(dimethylacetal)-1,3,3-trimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclohexane 在 N-甲基吡咯烷酮 、 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 、 cerium(III) chloride 、 三聚丙烯 、 溴 、 sodium methylate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 2-cyanomethyl-1,3,3-trimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons

  摘要：

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。

  DOI：

  10.1139/v95-278
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-3,3-dimethylcyclohexanone 在 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 1-methoxy-2-formyl(dimethylacetal)-1,3,3-trimethyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  三环紫杉类骨架的分子内Diels-Alder方法

  摘要：

  描述了直接的分子内环加成路线到官能化的三环紫杉烷。这将有助于潜在有用的类似物的制备，并最终促进紫杉醇的全合成。如图所示，将环己烯酮2转化为三甲基环己烯9，通过连续的亲核加成将二烯和炔属侧链连接到该三甲基环己烯9。除去三甲基甲硅烷基保护基和Dess-Martin氧化，得到三烯13。微波辅助的热环化反应立体选择性地产生了三环酮14，其结构通过在用DDQ处理后转化为芳族体系15而进一步确立。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79157-x

文献信息

• A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons
  作者：Yee-Fung Lu、Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v95-278

  日期：1995.12.1

  A cycloaddition approach to the functionalized tricyclo[9.3.1.0^3,8]pentadecene skeleton contained in Taxol® is described. The cyclohexenone 13 was converted as illustrated to the nitrile-aldehyde 24 to which the diene and acetylenic side chains were attached by sequential nucleophilic additions. Removal of the trimethylsilyl protecting group and Dess–Martin oxidation afforded the triene 35. Microwave-assisted thermal cyclization stereoselectively generated the tricyclic ketone 36 whose structure was further established by conversion to the aromatic system 37 upon treatment with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ). An epoxidation sequence was developed to introduce the epimeric C13 alcohol 47 as required for this cycloaddition strategy. Alternatively, an allylic oxidation (CrO₃, 3,5-dimethylpyrazole) afforded the C13 ketone 49. Keywords: Taxol®, Diels–Alder, synthesis, diterpene, alkaloid.

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。
• An intramolecular diels-alder approach to tricyclic taxoid skeletons
  作者：Yee-Fung Lu、Alex G. Fallis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79157-x

  日期：1993.5

  the total synthesis of taxol. The cyclohexenone 2 is converted as illustrated to the trimethylcyclohexene 9 to which the diene and acetylenic side chains are attached by sequential nucleophilic additions. Removal of the trimethylsilyl protecting group and Dess-Martin oxidation afforded the triene 13. Microwave assisted thermal cyclization generated the tricyclic ketone 14 stereoselectively whose structure

  描述了直接的分子内环加成路线到官能化的三环紫杉烷。这将有助于潜在有用的类似物的制备，并最终促进紫杉醇的全合成。如图所示，将环己烯酮2转化为三甲基环己烯9，通过连续的亲核加成将二烯和炔属侧链连接到该三甲基环己烯9。除去三甲基甲硅烷基保护基和Dess-Martin氧化，得到三烯13。微波辅助的热环化反应立体选择性地产生了三环酮14，其结构通过在用DDQ处理后转化为芳族体系15而进一步确立。