(Z)-dimethyl 3-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-4-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-methylene]cyclopentane-1,1-dicarboxylate | 1260620-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-dimethyl 3-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-4-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-methylene]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (4Z)-3-[[dimethyl(phenyl)silyl]methyl]-4-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methylidene]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1260620-39-0
• 化学式: C₂₅H₃₇BO₆Si
• 分子量: 472.462
• InChiKey: UFXHIKNTORFYGP-VLGSPTGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二甲酯 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropiridyl)palladium(II) dichloride 、 甲基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以98%的产率得到(Z)-dimethyl 3-[(dimethylphenylsilyl)methyl]-4-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-methylene]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  官能化的区域选择性制备外亚甲基环戊烷和外切-Methylenepyrrolidines经由1,6-烯炔的Silaborative Carbocyclization

  摘要：

  Pd-PEPPSI-IPr {PEPPSI =吡啶增强的前催化剂制剂的稳定和引发；使用（二甲基苯基甲硅烷基）频哪烷硼烷或（氯二甲基甲硅烷基）频哪烷硼烷的IPr ＝N，N-双[2，6-（二异丙基）苯基]咪唑鎓}以优异的收率提供了以单一非对映体的形式进入稠密官能化的五元环的途径。所述vinylboronate功能是在钯-催化的Suzuki交叉偶联与一系列芳基溴化物的反应，含吸电子以及供电子取代基，芳基化家具采用外切-methylenecyclopentanes或外-亚甲基吡咯烷具有良好的收率。通过添加（氯二甲基甲硅烷基）频哪烷硼烷而产生的异丙氧基二甲基甲硅烷基官能团的随后氧化提供了与芳基化化合物的羟甲基衍生物的接触。使用手性酯二（2-丙烯基）（2-丙炔基）丙二酸二薄荷酯，可分离出两种非对映体产物，从而使环化化合物成为单一异构体，在新形成的立体中心具有相反的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000434

文献信息

• Regioselective Preparation of Functionalized exo-Methylene- cyclopentanes and exo-Methylenepyrrolidines via Silaborative Carbocyclization of 1,6-Enynes
  作者：Martin Gerdin、Sailendra Kumar Nadakudity、Christin Worch、Christina Moberg

  DOI：10.1002/adsc.201000434

  日期：2010.10.4

  The vinylboronate functions were employed in palladium-catalyzed Suzuki cross-coupling reactions with a range of aryl bromides, containing electron-withdrawing as well as electron-donating substituents, furnishing arylated exo-methylenecyclopentanes or exo-methylenepyrrolidines in good yields. Subsequent oxidation of the isopropoxydimethylsilyl function generated via addition of (chlorodimethylsilyl)pinacolborane

  Pd-PEPPSI-IPr PEPPSI =吡啶增强的前催化剂制剂的稳定和引发；使用（二甲基苯基甲硅烷基）频哪烷硼烷或（氯二甲基甲硅烷基）频哪烷硼烷的IPr ＝N，N-双[2，6-（二异丙基）苯基]咪唑鎓}以优异的收率提供了以单一非对映体的形式进入稠密官能化的五元环的途径。所述vinylboronate功能是在钯-催化的Suzuki交叉偶联与一系列芳基溴化物的反应，含吸电子以及供电子取代基，芳基化家具采用外切-methylenecyclopentanes或外-亚甲基吡咯烷具有良好的收率。通过添加（氯二甲基甲硅烷基）频哪烷硼烷而产生的异丙氧基二甲基甲硅烷基官能团的随后氧化提供了与芳基化化合物的羟甲基衍生物的接触。使用手性酯二（2-丙烯基）（2-丙炔基）丙二酸二薄荷酯，可分离出两种非对映体产物，从而使环化化合物成为单一异构体，在新形成的立体中心具有相反的绝对构型。