(R)-(4,4',5,5',6,6'-hexamethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) | 133545-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: (R)-(4,4',5,5',6,6'-hexamethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: 1-Diphenylphosphoryl-2-(6-diphenylphosphoryl-2,3,4-trimethoxyphenyl)-3,4,5-trimethoxybenzene
• CAS: 133545-28-5；133577-90-9；133577-91-0
• 化学式: C₄₂H₄₀O₈P₂
• 分子量: 734.722
• InChiKey: VTHWBODENHQABT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(4,4',5,5',6,6'-hexamethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) 在 三正丁胺 、 三氯硅烷 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(RS)-(4,4',5,5',6,6'-hexamethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3,4,5-三甲氧基苯 在 (+)-2,3-dibenzoyl-D-tartaric acid 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 双氧水 、 碘 、 铜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 xylene 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (R)-(4,4',5,5',6,6'-hexamethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称二膦类化合物：（6,6' -Dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl）bis（diphenylphosphine）（'MeO-BIPHEP'）和类似物的合成通过邻位锂化/碘化乌尔曼反应法

  摘要：

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740215

文献信息

• Process for the manufacture of bis(phosphine oxide)-and bis(phosphonate)-compounds
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0926152A1

  公开（公告）日：1999-06-30

  A process for the manufacture of bisphosphine oxide compounds and bisphosphonates as intermediates for the production of bisphosphine ligands, in which in a single step process a) a phosphine oxide compound is reacted in an organic solvent at -70°C to 20°C with 0.5-3 eq. of a lithium or magnesium amide compound, b) 0.5-3 eq. of oxidatively-acting metal salt or metal salt complex are added to the mixture obtained in stage a) in a temperature range of -70°C to 20°C, with a racemate of a bisphosphine oxide compound being obtained; c) a racemate cleavage is carried out if desired; and d) the bisphosphonates obtained in stage b) or c) are converted into bisphosphine oxides.

  一种制造双膦氧化物化合物和双膦酸盐的工艺，作为生产双膦配体的中间体，其中在单步工艺中 a) 氧化膦化合物在-70°C 至 20°C的有机溶剂中与 0.5-3 等量的锂或镁酰胺化合物反应、 b) 在-70°C 至 20°C的温度范围内，向 a)阶段得到的混合物中加入 0.5-3 等量的氧化性金属盐或金属盐络合物，得到双氧化膦化合物的外消旋体； c) 如果需要，进行外消旋体裂解；以及 d) 将阶段 b) 或 c) 中得到的双膦酸盐转化为双膦氧化物。
• SCHMID, RUBOLF;FORICHER, JOSEPH;CEREGHETT, MARCO;SCHONHOLZER, PETER, HELV. CHIM. ACTA , 74,(1991) N, C. 370-389
  作者：SCHMID, RUBOLF、FORICHER, JOSEPH、CEREGHETT, MARCO、SCHONHOLZER, PETER

  DOI：——

  日期：——
• US5488172A
  申请人：——

  公开号：US5488172A

  公开（公告）日：1996-01-30
• US6162929A
  申请人：——

  公开号：US6162929A

  公开（公告）日：2000-12-19
• Axially Dissymmetric Diphosphines in the Biphenyl Series: Synthesis of (6,6′-Dimethoxybiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenylphosphine)(‘MeO-BIPHEP’) and Analogues<i>via</i>an<i>ortho</i>-Lithiation/Iodination<i>Ullmann</i>-Reaction Approach
  作者：Rudolf Schmid、Joseph Foricher、Marco Cereghetti、Peter Schönholzer

  DOI：10.1002/hlca.19910740215

  日期：1991.3.13

  The new axially dissymmetric diphosphines (R)- and (S)-(6,6′-dimethoxybiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenyl phosphine) ((R)- and (S)-5a; ‘MeO-BIPHEP’) and the analogues (R)- and (S)-5b and 5c have been synthesized in enantiomerically pure form. These ligands have become readily available by a synthetic scheme which employs, as key steps, an ortho-lithiation/iodination reaction of the (m-methoxyphenyl)diprienylphosphine

  新的轴向不对称二膦（R）-和（S）-（6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（R）-和（S）-5a ;'MeO-BIPHEP ）和类似物（R）-和（S）-5b和5c已经以对映体纯的形式合成。这些配体通过其采用，作为关键步骤，合成方案变得容易获得的邻-lithiation /碘化（的反应米甲氧基苯基）diprienylphosphine氧化物8和随后的乌尔曼所得碘化物的反应9提供外消旋的双（氧化膦）10。随后将双（氧化膦）10与（-）-（2 R，3 R）-和（+）-（2 S，3 S）-O -2,3-二苯甲酰基酒石酸分解，还原为二膦5。在乌尔曼反应构成对2,2'-双（膦酰基） -取代的联苯系统一个新的和有效的路由。通过X射线分析衍生的Pd配合物（R，R）-17a和（5b和5c）建立（R）-5a的绝对构型。分别通过对衍生的Pd配合物16或17的1 H-NMR比较，以及通过CD比