4-methylene-2-(trichloromethyl)-4,5-dihydrooxazole | 908852-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4-methylene-2-(trichloromethyl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: 4-Methylidene-2-(trichloromethyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole；4-methylidene-2-(trichloromethyl)-1,3-oxazole
• CAS: 908852-57-3
• 化学式: C₅H₄Cl₃NO
• 分子量: 200.452
• InChiKey: LEQNHRKBUAAYOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  prop-2-yn-1-yl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 Au[P(C₆F₅)3]SbF₆ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 9.0h， 以98%的产率得到4-methylene-2-(trichloromethyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的炔烃与三氯乙亚氨酸盐的分子内加氢胺化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了金（I）催化的炔丙醇和高炔丙醇衍生的三氯乙亚氨酸盐分子内氢胺化的研究。在2-5 mol％的阳离子Au（I）络合物的存在下，各种三氯乙酰亚胺酸酯在异常温和的条件下进行有效的加氢胺化。已经证明了当前催化方案与使用化学计量亲电试剂的催化方案以及作为2-酰基氨基-1,3-二烯的稳定前体的初步合成应用的正交性。

  DOI：

  10.1021/ol061307r

文献信息

• Ligand Effect and Control of<i>E</i>- and<i>Z</i>-Selectivity in the Silver-Catalyzed Synthesis of 4-Bromooxazolines
  作者：Valerie H. L. Wong、Andrew J. P. White、T. S. Andy Hor、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/adsc.201500157

  日期：2015.8.10

  The stereospecific intramolecular hydroamination of alkynyl trichloroacetimidates catalyzed by bis(pyridyl)silver(I) complexes to form 1,3‐oxazolines and oxazines has been investigated in greater detail. The rate of the reaction is profoundly influenced by the electronic character of the pyridyl ligand; leading to optimized conditions whereby reactions can be completed at ambient temperature with catalyst

  对双（吡啶基）银（I）配合物催化形成1,3-恶唑啉和恶嗪的炔基三氯乙酰亚胺的立体定向分子内胺化反应进行了更详细的研究。反应速率受到吡啶基配体的电子特性的深刻影响；导致优化的条件，从而可以在环境温度下以低至1 mol％的催化剂负载量完成反应，同时保持对（Z）异构体的立体选择性。还介绍了进一步研究以确定配体的作用以及（E）-异构体的合成。
• Gold Catalysis: Alkylideneoxazolines and -oxazoles from Intramolecular Hydroamination of an Alkyne by a Trichloroacetimidate
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Matthias Rudolph、Stefan Schymura、Jorge Visus、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/ejoc.200600572

  日期：2006.11

  be prevented which delivered the oxazoles after long reaction times. Up to 3333 turnovers could be reached. With gold(I) catalysts in chloroform or dichloromethane selective hydroamination to 4-methylene-4,5-dihydrooxazoles without subsequent aromatization was exclusively observed. The gold(I) catalysts also allowed chemoselective cycloisomerization of N-propargylcarboxamides to 5-methylene-4,5-dihydrooxazoles

  已经制备了几种炔丙基三氯乙酰亚胺并研究了它们与金催化剂的反应。只有炔丙基和 1-甲基炔丙基取代基才能观察到选择性环化；在乙腈中使用氯化金 (III) 仅获得快速加氢胺化为 4-亚甲基-4,5-二氢恶唑的产物，在氯仿中无法阻止较慢的后续芳构化，这会在长时间反应后释放恶唑。最多可以达到 3333 次失误。仅观察到在氯仿或二氯甲烷中使用金 (I) 催化剂选择性加氢胺化为 4-亚甲基-4,5-二氢恶唑而没有随后的芳构化。金 (I) 催化剂还允许 N-炔丙基甲酰胺化学选择性环异构化为 5-亚甲基-4,5-二氢恶唑。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Alkyne with Trichloroacetimidates
  作者：Ji-Eun Kang、Hak-Beom Kim、Jin-Woo Lee、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/ol061307r

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] A study on the gold (I)-catalyzed intramolecular hydroamination of trichloroacetimidates derived from propargyl and homopropargyl alcohols is described. In the presence of 2-5 mol % of cationic Au(I) complex, a variety of trichloroacetimidates undergo efficient hydroamination under an exceptionally mild condition. An orthogonality of the current catalytic protocol with those using

  [反应：见正文]描述了金（I）催化的炔丙醇和高炔丙醇衍生的三氯乙亚氨酸盐分子内氢胺化的研究。在2-5 mol％的阳离子Au（I）络合物的存在下，各种三氯乙酰亚胺酸酯在异常温和的条件下进行有效的加氢胺化。已经证明了当前催化方案与使用化学计量亲电试剂的催化方案以及作为2-酰基氨基-1,3-二烯的稳定前体的初步合成应用的正交性。
• Silver-catalysed intramolecular hydroamination of alkynes with trichloroacetimidates
  作者：Valerie H. L. Wong、T. S. Andy Hor、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1039/c3cc45500a

  日期：——

  Silver(I) complexes catalyse the intramolecular addition of trichloroacetimidates to alkynes. In the absence of a ligand, the selectivity of the reaction is dependent upon the nature of the counter-anion and solvent. The introduction of non-chelating nitrogeneous ligands suppresses competitive Brønsted acid catalysis, improving the yield and selectivity of the reaction.

  银(I)配合物催化三氯乙亚胺酯的分子内加成反应至炔烃。在没有配体的情况下，反应的选择性取决于反离子和溶剂的性质。引入非螯合氮配体抑制竞争性布朗斯台德酸催化，提高了反应的产率和选择性。