(Z)-9-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,5,8,9-tetrahydro-3H-oxonin-2-one | 600734-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-9-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,5,8,9-tetrahydro-3H-oxonin-2-one
• 英文别名: (4Z)-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxonin-9-one
• CAS: 600734-88-1
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 298.498
• InChiKey: GDPHYWACQMEZRJ-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-9-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,5,8,9-tetrahydro-3H-oxonin-2-one 在 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (Z)-9-Hydroxy-oxacycloundec-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  New Silicon-Mediated, Sequential Ring Expansions of n-Sized 2-Cycloalkenones into Hydroxyolefinic n + m + p Medium-Sized Lactones:  Short Synthesis of (−)-Phoracantholide-J

  摘要：

  In only four steps from 2-cyclopentenone and 2-cyclohexenone, sequential three- or four-atom and then one- to three-atom ring enlargements produce nine- to 12-membered hydroxyolefinic lactones on a gram scale. 2-Cyclopentenone undergoes this serial 5 + 3 + 2 process to form 10-membered ring natural (-)-phoracantholide-J in six linear steps and 26% overall yield.

  DOI：

  10.1021/ol051854x
• 作为产物：
  描述：

  3-(trimethylsilyl)-1-<(trimethylsilyl)oxy>-1-cyclohexene 在 碘苯二乙酸 、 甲基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (Z)-9-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-4,5,8,9-tetrahydro-3H-oxonin-2-one
  参考文献：
  名称：

  n尺寸的共轭环烯酮新的硅介导的扩环成均烯丙基n + 3内酯

  摘要：

  硅亲核性β-加成到各种2-环烯酮中，然后最终使用各种环氧化物和BF 3 ·OEt 2对相应的环烷酮烯醇化物进行温和快速的α-烷基化反应，生成有用的γ-内酯和γ-羟基酮。然后，高价碘促进的氧化裂解产生区域特异性的不饱和，3原子环膨胀，8-10元的均烯丙基内酯，并能很好地控制烯烃的几何形状。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01308-x

文献信息

• Copper and silicon mediated, HMPA-free, n+3 ring expansions for the construction of medium sized lactones and lactams: short synthesis of (+)-cis-lauthisan
  作者：Gary H. Posner、Mark A. Hatcher、William A. Maio

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.063

  日期：2016.10

  enolates for the construction, after oxidative fragmentation, of ring expanded lactones, n+3 atoms in size. Importantly, azido lactones were found to be valuable in an extension of this protocol involving the n+3+p expansion into a series of hydroxyolefinic lactams. We also document a short, stereoselective total synthesis of (+)-cis-lauthisan and a new, cuprate-mediated and HMPA-free procedure for the generation

  在本报告中，几个新的环氧化物实例与β-甲硅烷基酮烯酸酯结合在一起，用于氧化断裂后构造n + 3原子大小的扩环内酯。重要的是，发现叠氮基内酯在该方案的扩展中很有价值，该扩展方案涉及将n + 3 + p扩展成一系列羟基烯烃内酰胺。我们还记录了（+）-顺式-lauthisan的短时，立体选择性全合成以及生成β-硅烷基甲硅烷基醚的新型，无铜酸盐介导且无HMPA的程序，可用于环境友好的中型内酯的构建。
• New silicon-mediated ring expansion of n-sized conjugated cycloalkenones into homoallylic n+3 lactones
  作者：Mark A. Hatcher、Kristina Borstnik、Gary H. Posner

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01308-x

  日期：2003.7

  diverse epoxides and BF3·OEt2, produces useful γ-lactols and γ-hydroxyketones. Hypervalent iodine-promoted oxidative fragmentation then yields regiospecifically unsaturated, 3-atom ring expanded, 8–10 membered homoallylic lactones with good control of alkene geometry.

  硅亲核性β-加成到各种2-环烯酮中，然后最终使用各种环氧化物和BF 3 ·OEt 2对相应的环烷酮烯醇化物进行温和快速的α-烷基化反应，生成有用的γ-内酯和γ-羟基酮。然后，高价碘促进的氧化裂解产生区域特异性的不饱和，3原子环膨胀，8-10元的均烯丙基内酯，并能很好地控制烯烃的几何形状。
• New Silicon-Mediated, Sequential Ring Expansions of <i>n</i>-Sized 2-Cycloalkenones into Hydroxyolefinic <i>n</i> + <i>m</i> + <i>p</i> Medium-Sized Lactones:  Short Synthesis of (−)-Phoracantholide-J
  作者：Gary H. Posner、Mark A. Hatcher、William A. Maio

  DOI：10.1021/ol051854x

  日期：2005.9.1

  In only four steps from 2-cyclopentenone and 2-cyclohexenone, sequential three- or four-atom and then one- to three-atom ring enlargements produce nine- to 12-membered hydroxyolefinic lactones on a gram scale. 2-Cyclopentenone undergoes this serial 5 + 3 + 2 process to form 10-membered ring natural (-)-phoracantholide-J in six linear steps and 26% overall yield.