8-oxo-1-oxa-2-aza-spiro[4,5]deca-2,6,9-triene-3-carboxylic acid methyl ester | 50563-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 8-oxo-1-oxa-2-aza-spiro[4,5]deca-2,6,9-triene-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 8-oxo-1-oxa-2-azaspiro[4.5]deca-2,6,9-triene-3-carboxylate
• CAS: 50563-29-6
• 化学式: C₁₀H₉NO₄
• 分子量: 207.186
• InChiKey: JJOUTGNSFYPSHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-oxo-1-oxa-2-aza-spiro[4,5]deca-2,6,9-triene-3-carboxylic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 8-hydroxy-1-oxa-2-aza-spiro[4.5]deca-2,6,9-triene-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Forrester,A.R. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1978, p. 66 - 73

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 2-(hydroxyimino)-3-(4-hydroxyphenyl)propanoate 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 8-oxo-1-oxa-2-aza-spiro[4,5]deca-2,6,9-triene-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过对映异构群的区分，用于海洋天然产物的对映纯构建基块

  摘要：

  对映体纯的环戊二烯4与酪氨酸相关的螺环己二烯酮10的基团和面选择性环加成反应提供了高纯度的对映体纯的环己二酮11。在剩余的双键处进行立体选择性转化，然后进行热逆过程，最终产生从海绵Agelas oroides Schmidt分离出的海洋苦瓜素抗生素的发色团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00158-6

文献信息

• Electrooxidative Dearomatization to Spiroisoxazolines: Application to Total Synthesis of Xanthoisoxazoline B
  作者：Dengfeng Chen、Tianyu He、Yongcan Jin、Shenlin Huang

  DOI：10.1002/adsc.202101062

  日期：2022.1.18

  The synthesis of spiroisoxazoline molecules has been developed via anodic oxidative dearomatization of 4-methoxybenzyl oximes. The reaction is thought to proceed through 5-exo C−O bond-forming cyclization of oxime radicals with arenes on the basis of cyclic voltammetry studies. Moreover, spiroisoxazolines can be built directly from readily available carbonyl tethered phenolics via an oximation/dearomatization

  已通过 4-甲氧基苄基肟的阳极氧化脱芳构化开发了螺异恶唑啉分子的合成。根据循环伏安法研究，该反应被认为是通过肟自由基与芳烃的 5 - exo CO-O 键环化来进行的。此外，螺异恶唑啉可以通过肟化/脱芳构化级联直接由容易获得的羰基束缚酚醛树脂构建。以这种螺异恶唑化为关键步骤，黄硫异恶唑啉 B 的首次全合成分三步完成。
• Synthesis of Spiroisoxazolines via TEMPO/NaNO₂-Catalyzed Aerobic Oxidative Dearomatization
  作者：Dengfeng Chen、Yaming Wang、Xu-Min Cai、Xiaoji Cao、Ping Jiang、Fei Wang、Shenlin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02372

  日期：2020.9.4

  A catalytic, aerobic oxidative dearomatization protocol has been developed for the preparation of spiroisoxazline scaffolds from oximes using TEMPO and NaNO2 as the catalyst and O2 as the sole oxidant. This dearomatization methodology features its mild reaction conditions, good functional group tolerance, and an unprecedented broad substrate scope, encompassing phenols, aryl ethers, thiophenols, aryl

  已经开发了一种催化的好氧氧化脱芳香化方案，用于使用TEMPO和NaNO 2作为催化剂，O 2作为唯一的氧化剂，从肟中制备螺异异唑啉支架。该脱芳香化方法的特点是反应条件温和，官能团耐受性好，底物范围空前，涵盖酚，芳基醚，硫酚，芳基硫化物等。
• Formation of 4<i>H</i>-1,2-Benzoxazines by Intramolecular Cyclization of Nitroalkanes. Scope of Aromatic Oxygen-Functionalization Reaction Involving a Nitro Oxygen Atom and Mechanistic Insights
  作者：Satoshi Nakamura、Hiromichi Sugimoto、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/ja067682w

  日期：2007.2.1

  the strong Brønsted acid-catalyzed intramolecular cyclization reaction of methyl 3-aryl-2-nitropropionates to give 4H-1,2-benzoxazines. This reaction can be regarded as an oxygen functionalization of the aromatic ring wherein the oxygen atom is derived from the nitro group in the molecule, and it is favored by the presence of electron-withdrawing groups on the benzene ring. The reaction rate is strongly

  在本文中，我们讨论了强布朗斯台德酸催化的 3-芳基-2-硝基丙酸甲酯分子内环化反应生成 4H-1,2-苯并恶嗪的范围和机理。该反应可视为芳环的氧官能化，其中氧原子来源于分子中的硝基，苯环上存在吸电子基团有利于该反应。反应速率受反应介质酸度的强烈影响，并且相对于硝基的 α-碳原子上的甲酯基团促进了 α 位的去质子化，从而原位生成 aci-硝基物质。在苯上的取代基的吸电子能力之间发现了一些相关性，用取代基的哈米特西格玛 p 值表示，以及导致产物在三氟甲磺酸 (TFSA)/三氟乙酸 (TFA) 介质中的起始底物的消失速率。这是因为 α-质子相对于硝基的酸度受苯环上的取代基影响。在实验上，我们排除了涉及质子化的 aci-nitro 物种的苄基质子的去质子化的 6pi 电环化机制。涉及平衡带有 O-质子化酯羰基的单阳离子酰基硝基物种和 O-质子化酰基硝基物种的替代环化机制被计算为在能量上非常不利。双
• 4<i>H</i>-1,2-Benzoxazines with Electron-Withdrawing Substituents on the Benzene Ring:  Synthesis and Application as Potent Intermediates for Oxygen-Functionalized Aromatic Compounds
  作者：Satoshi Nakamura、Masanobu Uchiyama、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/ja0343151

  日期：2003.5.1

  4H-1,2-benzoxazine rings functionalized with various electron-withdrawing substituents on the benzene ring. Furthermore, we also show that the resulting 4H-1,2-benzoxazines can be used as precursors of functionalized o-quinone methides and multisubstituted phenols. This type of heterocycle can be a potent intermediate to oxygen-fuctionalized aromatic compounds.

  描述了一种合成功能化 4H-1,2-苯并恶嗪衍生物的新通用方法。尽管4H-1,2-苯并恶嗪是恶嗪基团的基本结构之一，但尚未建立杂环的通用合成方法。我们发现当用过量的三氟甲磺酸处理 2-硝基-3-苯基丙酸甲酯时，3-甲氧基羰基-4H-1,2-苯并恶嗪以良好的收率获得。该方法也适用于合成在苯环上用各种吸电子取代基官能化的 4H-1,2-苯并恶嗪环。此外，我们还表明所得 4H-1,2-苯并恶嗪可用作功能化邻醌甲基化物和多取代酚的前体。这种类型的杂环可以成为氧功能化芳族化合物的有效中间体。
• 一种TEMPO催化的以肟类化合物为原料合成螺异噁唑啉的反应方法
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN111675668B

  公开（公告）日：2022-09-13

  本发明公开了以肟类化合物类化合物为原料合成螺异噁唑啉的反应方法，其中方法包括，在反应瓶中加入肟类化合物、亚硝酸钠、浓盐酸、TEMPO、水和四氢呋喃。在室温下，以400至1200rpm搅拌0.5至48小时。反应结束后，浓缩反应液，再经柱层析分离得到目标产物。