1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthoimidazol-2-ylidene | 1246183-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 吖萘类
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthoimidazol-2-ylidene
• 英文别名: IPr(BIAN)；7,9-Bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-7,9-dihydro-8H-acenaphth[1,2-d]imidazol-8-ylidene；7,9-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-8H-acenaphthyleno[1,2-d]imidazol-9-ium-8-ide
• CAS: 1246183-56-1
• 化学式: C₃₇H₄₀N₂
• 分子量: 512.738
• InChiKey: OHBGQMUIUDWFHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthoimidazol-2-ylidene 在 四氢呋喃 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以19%的产率得到N-(2,6-diisopropylphenyl)-N-(2-(2,6-diisopropylphenylamino)acenaphthylen-1-yl)formamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and coordination compounds of a bis(imino)acenaphthene (BIAN)-supported N-heterocyclic carbene

  摘要：

  双（亚氨基）苊支持的 N-heterocyclic carbene IPr(BIAN) 是通过对前体氯化咪唑进行去质子化而制备的。将 IPr(BIAN)氯化咪唑与 Ag2O 处理可得到银络合物 [IPr(BIAN)]AgCl，与 (tht)AuCl（tht = 四氢噻吩）反应可将其转化为相应的金络合物 [IPr(BIAN)]AuCl。通过氯化咪唑与 KOtBu 和 [Ir(COD)Cl]2 反应制备出了铱络合物 [IPr(BIAN)]Ir(COD)Cl，随后将其暴露在 CO 的气氛中可转化为羰基络合物 [IPr(BIAN)]Ir(CO)2Cl。所有新化合物都通过单晶 X 射线衍射、多核 NMR、MS 和 HRMS 数据进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c0dt00278j
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双-[(2,6-二异丙基苯基)亚氨基]苊 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthoimidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and coordination compounds of a bis(imino)acenaphthene (BIAN)-supported N-heterocyclic carbene

  摘要：

  双（亚氨基）苊支持的 N-heterocyclic carbene IPr(BIAN) 是通过对前体氯化咪唑进行去质子化而制备的。将 IPr(BIAN)氯化咪唑与 Ag2O 处理可得到银络合物 [IPr(BIAN)]AgCl，与 (tht)AuCl（tht = 四氢噻吩）反应可将其转化为相应的金络合物 [IPr(BIAN)]AuCl。通过氯化咪唑与 KOtBu 和 [Ir(COD)Cl]2 反应制备出了铱络合物 [IPr(BIAN)]Ir(COD)Cl，随后将其暴露在 CO 的气氛中可转化为羰基络合物 [IPr(BIAN)]Ir(CO)2Cl。所有新化合物都通过单晶 X 射线衍射、多核 NMR、MS 和 HRMS 数据进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c0dt00278j

文献信息

• Air-/Heat-Stable Crystalline Carbon-Centered Radicals Derived from an Annelated N-Heterocyclic Carbene
  作者：Jing Zhao、Xin Li、Ying-Feng Han

  DOI：10.1021/jacs.1c06464

  日期：2021.9.15

  delocalization of spin density. The IPr(BIAN)-based radicals 3a–c, obtained by reduction of the corresponding iminium salts 2a–c with KC8, have been spectroscopically and crystallographically (3a,c) characterized. DFT calculations indicate that increasing the electron-withdrawing properties of the para substituent on the carbene carbon atom results in the spin density evolving from the acenaphthene ring

  有机自由基是开壳物质，由于其独特的物理化学性质和不成对电子而被广泛应用于功能材料；然而，它们中的大多数是高度反应性和短暂的。在本文中，通过增强自旋密度的离域化，可以很容易地从双（亚氨基）苊负载的 N-杂环卡宾（IPr（BIAN））分两步获得一系列稳定的自由基。通过用 KC 8还原相应的亚胺盐2a – c获得的基于 IPr(BIAN) 的自由基3a – c已经在光谱和晶体学上进行了光谱分析 ( 3a , c) 表征。DFT 计算表明，增加卡宾碳原子上对位取代基的吸电子特性会导致自旋密度从苊环演变为苯环。基于 IPr(BIAN) 的自由基3a – c显示出优异的稳定性：它们在通风良好的溶液中的半衰期为 1 周，并且具有高达 200 °C 的高热分解温度。
• Acenaphthoimidazolylidene‐Ligated Palladacycle Enabled Suzuki‐Miyaura Cross‐Coupling Employing Equimolar Organoboron for Tri‐Ortho‐Substituted Bi(hetero)aryls and Teraryls
  作者：Kun Wang、Hanxiao Yang、Felix Bauer、Bernhard Breit、Weiwei Fang

  DOI：10.1002/chem.202300719

  日期：——

  AbstractThe Pd‐catalyzed Suzuki‐Miyaura cross‐couplings (SMRs) are utilized as the most practical method to construct C−C bond, especial for biaryls. However, a major disadvantage of current protocols is the requirement of excess organoboron coupling partner (1.5–3.0 equiv.). Herein, a novel palladacyclic 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)acenaphthoimidazol‐2‐ylidene (AnIPr) precatalyst possessing a chiral oxazoline was designed, which enabled a general protocol towards bulky tri‐ortho‐substituted biaryls, ternaphthalenes and diarylanthracenes via the Pd‐catalyzed SMR employing equimolar organoborons and aryl bromides. A remarkable scope of substrates with various functional groups and heterocycles were well compatible with an adaptability to synthesize useful ligands.