tert-butyl 2-methylene-3-oxo-1-(thiophen-2-yl)butyl carbonate | 1308286-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-methylene-3-oxo-1-(thiophen-2-yl)butyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl 2-methylene-3-oxo-1-(2-thiophen-2-yl)butyl carbonate；Tert-butyl (2-methylidene-3-oxo-1-thiophen-2-ylbutyl) carbonate
• CAS: 1308286-08-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄S
• 分子量: 282.361
• InChiKey: NGIMBAOOKAOVFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-methylene-3-oxo-1-(thiophen-2-yl)butyl carbonate 、 methyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-p-tolylbut-3-enoate 在 C₆₂H₄₃N₂PS 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以91%的产率得到C₂₄H₂₀N₂O₃S
  参考文献：
  名称：

  膦催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐与二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的不对称[4 + 1]环化。

  摘要：

  首次开发了具有二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的MBH碳酸酯的新型不对称[4 + 1]环合反应，提供了带有一个全碳四元立体中心的高度官能化的环戊烯的高效和对映选择性合成。

  DOI：

  10.1039/c2cc34619b
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 3-[Hydroxy(thiophen-2-yl)methyl]but-3-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以32%的产率得到tert-butyl 2-methylene-3-oxo-1-(thiophen-2-yl)butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  多功能手性膦催化森田-的Baylis-希尔曼加合物的高度非对映和不对称取代恶唑酮与†

  摘要：

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。

  DOI：

  10.1039/c1ob00017a

文献信息

• Novel Quinidine-Derived Organocatalysts for the Asymmetric Substitutions of O-Boc-Protected Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Cheng-Kui Pei、Xiu-Chun Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100501

  日期：2011.8

  A series of novel quinidine-derived organocatalysts was synthesized and utilized for the asymmetric substitution of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various carbamates and tosylcarbamates, affording the corresponding products in good to high yields (up to 91 % yield) with moderate to high ee values (up to 96 % ee) under mild conditions.

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。
• Asymmetric substitutions of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with pyrrole and indole derivatives
  作者：Long Huang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob06671d

  日期：——

  An efficient asymmetric substitution process of O-Boc-protected Morita–Baylis–Hillman adducts with various pyrrole and indole derivatives has been developed in the presence of (DHQD)2PYR in THF, affording the corresponding products in good to high yields (up to 99% yield) and moderate to high ee values (up to 92 and 96% ee) under mild conditions.

  高效的不对称取代过程 O-Boc存在下，开发了具有各种吡咯和吲哚衍生物的受保护的Morita–Baylis–Hillman加合物。 （DHQD）2 PYR 在 四氢呋喃，可在温和条件下以高至高产量（高达99％的产率）提供适当的产品，并提供中等至高ee值（高达92和96％ee）的相应产品。
• Multifunctional chiral phosphines-catalyzed highly diastereoselective and enantioselective substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts with oxazolones
  作者：Yuan-Liang Yang、Cheng-Kui Pei、Min Shi

  DOI：10.1039/c1ob00017a

  日期：——

  Multifunctional chiral phosphine (phosphine–thiourea type) L2-catalyzed allylic substitutions of MBH adducts 1 with oxazolones 2 produce the corresponding optically active adducts 3 in good to excellent yields and ee's as well as moderate to good de's under mild conditions. The synergistic interaction between hydrogen bond donor site and nucleophilic site has been discussed, indicating that finely

  多功能手性膦（膦–硫脲类型）在恶性条件下L2催化的MBH加合物1被恶唑酮2的烯丙基取代产生相应的旋光加合物3，良好至极佳的收率和ee，以及中等至良好的de。已经讨论了氢键供体位点和亲核位点之间的协同相互作用，这表明微调多功能膦有机催化剂的活性位非常重要。
• Phosphine-catalyzed asymmetric [4+1] annulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates
  作者：Xiao-nan Zhang、Hong-Ping Deng、Long Huang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c2cc34619b

  日期：——

  asymmetric [4+1] annulation of MBH carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates has been developed for the first time, providing an efficient and enantioselective synthesis of highly functionalized cyclopentenes bearing one all-carbon quaternary stereogenic center.

  首次开发了具有二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的MBH碳酸酯的新型不对称[4 + 1]环合反应，提供了带有一个全碳四元立体中心的高度官能化的环戊烯的高效和对映选择性合成。