(thiophen-2-yl)methyl thiophene-2-carboxylate | 5271-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: (thiophen-2-yl)methyl thiophene-2-carboxylate
• 英文别名: 2-thienylmethyl 2-thiophenecarboxylate；2'-thiophenyl methyl-2-thiophencarboxylate；2-Thiophenecarboxylic acid, 2-thienylmethyl ester；thiophen-2-ylmethyl thiophene-2-carboxylate
• CAS: 5271-35-2
• 化学式: C₁₀H₈O₂S₂
• 分子量: 224.304
• InChiKey: LKPBENORACLYNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  82.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 (thiophen-2-yl)methyl thiophene-2-carboxylate 在 二乙胺 、 lithium bromide 作用下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到噻吩-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  溴化锂催化下环境友好的酯交换和酰化反应

  摘要：

  摘要描述了在无溶剂环境中由催化量的溴化锂和二乙胺引发的各种酯的室温便捷酯交换反应。通过简单的过滤除去催化剂和蒸发挥发性部分而获得高纯度的产物。该方法也已成功地用于酯的转乙酰和氨解。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-010-0325-1
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醇 在 六氟磷酸银 、 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 ALPHA,ALPHA'双(二叔丁基膦)邻二甲苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以71%的产率得到(thiophen-2-yl)methyl thiophene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  普通和选择性钯催化的醇氧化氧化酯化

  摘要：

  选择性酯化：在钯催化的氧化酯化反应中，伯醇与作为良性氧化剂的双氧反应（请参阅方案）。取决于催化剂体系，高度选择性地形成相应的醛和酯。该反应在可商购的配体存在下进行，而无需另外的有机氢受体。

  DOI：

  10.1002/anie.201008035

文献信息

• General and Selective Palladium-Catalyzed Oxidative Esterification of Alcohols
  作者：Saravanan Gowrisankar、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201008035

  日期：2011.5.23

  Selectively esterified: Primary alcohols react with dioxygen as a benign oxidant in a palladium‐catalyzed oxidative esterification (see scheme). The corresponding aldehydes and esters are formed highly selectively depending on the catalyst system. The reactions take place in the presence of commercially available ligands without the need for additional organic hydrogen acceptors.

  选择性酯化：在钯催化的氧化酯化反应中，伯醇与作为良性氧化剂的双氧反应（请参阅方案）。取决于催化剂体系，高度选择性地形成相应的醛和酯。该反应在可商购的配体存在下进行，而无需另外的有机氢受体。
• Synthesis of Unsymmetrical <i>N</i>-Heterocyclic Carbene–Nitrogen–Phosphine Chelated Ruthenium(II) Complexes and Their Reactivity in Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Alcohols to Esters
  作者：Xiaochun He、Yaqiu Li、Haiyan Fu、Xueli Zheng、Hua Chen、Ruixiang Li、Xiaojun Yu

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00071

  日期：2019.4.22

  dehydrogenative coupling of alcohols to esters, and the excellent isolated yields of esters were given in a catalyst loading of 1% for para- and meta-substituted benzyl alcohols and long-chain primary alcohols. Although some ortho-substituted benzyl alcohols displayed a relatively low reactivity due to the steric hindrance and the coordination of electron donor with the ruthenium center, the good product

  两种新型的钌络合物期RuH（CO）氯（PPH 3）（κ 2 -CP）（1）和[ FAC -RuH（CO）（PPH 3）（κ 3 -CNP）]氯（2）轴承不对称ñ -杂环合成了卡宾-氮-膦（CNP）并通过1 H NMR，31 P NMR和HRMS进行了表征。配合物2的结构通过单晶X射线衍射进一步确认。阴离子交换实验证明复合物2可以转化为复合物1在解决方案中。两种络合物在醇与酯的无受体脱氢偶联中显示出高催化性能，并且在对-和间-取代的苄醇和长链伯醇的催化剂负载量为1％时，酯的分离产率极佳。尽管由于空间位阻以及电子给体与钌中心的配位，一些邻位取代的苄醇显示出较低的反应性，但延长反应时间仍可获得良好的产物收率。特别地，该系统成功地实现了两种不同伯醇之间的酯的脱氢交叉偶联。
• An environmentally benign solvent-free Tishchenko reaction
  作者：Daniel C. Waddell、James Mack

  DOI：10.1039/b810714a

  日期：——

  Herein, we describe the solvent-free ball milling Tishchenko reaction. Using high speed ball milling and a sodium hydride catalyst, the Tishchenko reaction was performed for aryl aldehydes in high yields in 0.5 hours. The reaction is not affected by the type of ball bearing used and can be successful when conducted in a liquid nitrogen environment.

  本文中，我们描述了一种无溶剂球磨Tishchenko反应。使用高速球磨和氢化钠催化剂，可以在0.5小时内以高产率将芳香醛进行Tishchenko反应。反应不受所使用球轴承类型的影响，并且在液氮环境中进行时也能成功。
• Thorium complexes possessing expanded ring N-heterocyclic iminato ligands: synthesis and applications
  作者：Tapas Ghatak、Shani Drucker、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c7dt02126g

  日期：——

  Six and seven membered N-heterocyclic iminato ligands (L) are introduced allowing access a new class of Th(IV) complexes of the type Cp*2Th(L)(CH3). These complexes were studied in the Tishchenko reaction. Stoichiometric reactions together with kinetic and thermodynamic studies permit us to propose a plausible mechanism.

  引入六个和七个成员的N-杂环亚氨基配体（L），从而可以访问类型为Cp * 2 Th（L）（CH 3）的新型Th（IV）配合物。在Tishchenko反应中研究了这些配合物。化学计量反应以及动力学和热力学研究允许我们提出一个合理的机理。
• Synthesis, characterization and catalytic performances of benzimidazolin-2-iminato actinide (IV) complexes in the Tishchenko reactions for symmetrical and unsymmetrical esters
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.09.020

  日期：2018.2

  benzimdazolin-2-iminato actinide−(IV) complexes [(Bim7-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (3), Th (4)) and [(Bim4-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (5), Th (6)) were synthesized and their solid state structures were established by single-crystal X-ray diffraction analysis. The catalytic performances of complexes 3–6 towards the homo- and cross-coupling of aldehydes (Tishchenko reaction) were studied and the thorium

  苯并咪唑啉-2-亚氨基to系-（IV）络合物的新家族[（Bim 7-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（3），Th（4））和[（Bim 4-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（5），Th（6））合成，并通过单晶X建立其固态结构射线衍射分析。研究了配合物3 – 6对醛的均相和交叉偶联（Tishchenko反应）的催化性能，并研究了complex配合物图4和图6显示出产生相应的对称和不对称酯的中等至高活性。这些th配合物还研究了醛与醇的偶联，称为串联质子转移酯化，以及醛与三氟甲基酮之间的分子间偶联反应，表明了选择性地获得不对称酯的互补方法。这些反应的合理机制是基于化学计量研究提出的。