N-[2-(trimethylsilyl)-benzylidene]-P,P-diphenylphosphinamide | 1190207-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-[2-(trimethylsilyl)-benzylidene]-P,P-diphenylphosphinamide
• 英文别名: P,P-diphenyl-N-(2-(trimethylsilyl)benzylidene)phosphinic amide；N-diphenylphosphoryl-1-(2-trimethylsilylphenyl)methanimine
• CAS: 1190207-32-9
• 化学式: C₂₂H₂₄NOPSi
• 分子量: 377.498
• InChiKey: MNOPVTBEWTWZBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[2-(trimethylsilyl)-benzylidene]-P,P-diphenylphosphinamide 、 2,4,6-tris([1,1'-biphenyl]-4-yl)boroxine 在 acetylacetonatobis(ethylene)rhodium(I) 、 {1(S)-[((2S)-diphenylphosphinomethyl)pyrrolidine-1-carbonyl]-2-methylpropyl}carbamic acid tert-butyl ester 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N-[1-(biphenyl-4-yl)-1-(2-trimethylsilylphenyl)-methyl]-P,P-diphenylphosphinamide 、 N-[1-(biphenyl-4-yl)-1-(2-trimethylsilylphenyl)-methyl]-P,P-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  N-磷-芳胺对铑催化的不对称芳基化的立体影响

  摘要：

  铑催化的带有乙氧基，异丙氧基，苯基，环己基，3,5-二甲苯基和2,4,6-间苯三甲酰N-磷活化/保护基的苯甲醛-亚胺的铑不对称芳基化反应表明，庞大的N-磷基团被阻滞了芳基化，同时阻止了亚胺的竞争性水解。尽管对映选择性水平良好地依赖于从88％ee至53％ee的膨松度，但是反应性随着蓬松度从95％至3％而急剧降低。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.033
• 作为产物：
  描述：

  二苯基磷酰胺 、 2-trimethylsilylbenzaldehyde 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67%的产率得到N-[2-(trimethylsilyl)-benzylidene]-P,P-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  Steric Tuning of the Amidomonophosphane-Rhodium(I) Catalyst in Asymmetric Addition of Arylboroxines to N-Phosphinoyl Aldimines

  摘要：

  Highly enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboroxines to N-phosphinoylaldi mines was realized by the steric tuning of a cliphenylphosphorus moiety to a di(o-tolyl) phosphorus moiety of a chiral amidomonophosphane. The presence of MS 4 A in a 5:1 solvent mixture of dioxane-propanol was essential to afford the corresponding diarylmethylamines in high yield.

  DOI：

  10.1021/ol901866y

文献信息

• Steric influence of N-phosphorus-arylimines on the rhodium-catalyzed asymmetric arylation
  作者：Xinyu Hao、Qian Chen、Ken-ichi Yamada、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.033

  日期：2011.9

  Examination of the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of benzaldehyde-imines bearing ethoxy, isopropoxy, phenyl, cyclohexyl, 3,5-xylyl, and 2,4,6-mesityl N-phosphorus activating/protecting groups revealed that bulky N-phosphorus groups retarded the arylation and at the same time prevented the competitive hydrolysis of an imine. Although the level of enantioselectivity was dependent favorably on

  铑催化的带有乙氧基，异丙氧基，苯基，环己基，3,5-二甲苯基和2,4,6-间苯三甲酰N-磷活化/保护基的苯甲醛-亚胺的铑不对称芳基化反应表明，庞大的N-磷基团被阻滞了芳基化，同时阻止了亚胺的竞争性水解。尽管对映选择性水平良好地依赖于从88％ee至53％ee的膨松度，但是反应性随着蓬松度从95％至3％而急剧降低。
• Steric Tuning of the Amidomonophosphane-Rhodium(I) Catalyst in Asymmetric Addition of Arylboroxines to <i>N</i>-Phosphinoyl Aldimines
  作者：Xinyu Hao、Masami Kuriyama、Qian Chen、Yasutomo Yamamoto、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/ol901866y

  日期：2009.10.1

  Highly enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboroxines to N-phosphinoylaldi mines was realized by the steric tuning of a cliphenylphosphorus moiety to a di(o-tolyl) phosphorus moiety of a chiral amidomonophosphane. The presence of MS 4 A in a 5:1 solvent mixture of dioxane-propanol was essential to afford the corresponding diarylmethylamines in high yield.