(5β,8α)-2α,2β-dimethyl-1α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-6-methylene-9-carbethoxytriciclo<6.3.0.0^4,8>undec-2-ene | 118617-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5β,8α)-2α,2β-dimethyl-1α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-6-methylene-9-carbethoxytriciclo<6.3.0.0^4,8>undec-2-ene
• 英文别名: ethyl (5S,8S,9R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,10-dimethyl-6-methylidenetricyclo[6.3.0.01,5]undec-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 118617-89-3
• 化学式: C₂₃H₃₈O₃Si
• 分子量: 390.638
• InChiKey: NQSGKFWRTIHWFO-AQCDHGOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5β,8α)-2α,2β-dimethyl-1α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-6-methylene-9-carbethoxytriciclo<6.3.0.0^4,8>undec-2-ene 在 magnesium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 以97.5%的产率得到(5β,8α)-2α,2β-dimethyl-1α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>6-methylene-9α-carbethoxytricyclo<6.3.0.0^4,8>undecane
  参考文献：
  名称：

  面向系统的三喹烷设计：立体合成戊二烯酸和戊烯烯

  摘要：

  使用[4 + 1]和[2 + 3]环戊烯环化方法分别合成了戊烯酸5和戊烯4以及它们的C-9差向异构体5a和4a。的关键步骤涉及二烯的内部cyc1opropanation 23或烯酮cyc1opropanation 25随后环丙烷的热分解重排24，39，42，45，和48至配料triquinanes 26和40。研究了影响viny1环丙烷双自由基裂解的电子效应。三喹烷通过在C-9下的还原操作将26或40转化为标题化合物。在C-9酯60的平衡是在分子力学预测中简要讨论的，该预测涉及天然对Epi系列中C-9构象的热力学稳定性。在每个系列中，天然烃及其C-9差向异构体的立体选择性均优于9：1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87747-4
• 作为产物：
  描述：

  (1α,6α)-8,8-dimethyl-7α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>2-carbethoxy-2α-vinyl-4-methylenetricyclo<4.3.0.0^1,3>nonane 600.0 ℃ 、6.67 Pa 条件下， 反应 0.08h， 以60%的产率得到(E)-2-[(3aS,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-2-methylene-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-pentalen-1-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  面向系统的三喹烷设计：立体合成戊二烯酸和戊烯烯

  摘要：

  使用[4 + 1]和[2 + 3]环戊烯环化方法分别合成了戊烯酸5和戊烯4以及它们的C-9差向异构体5a和4a。的关键步骤涉及二烯的内部cyc1opropanation 23或烯酮cyc1opropanation 25随后环丙烷的热分解重排24，39，42，45，和48至配料triquinanes 26和40。研究了影响viny1环丙烷双自由基裂解的电子效应。三喹烷通过在C-9下的还原操作将26或40转化为标题化合物。在C-9酯60的平衡是在分子力学预测中简要讨论的，该预测涉及天然对Epi系列中C-9构象的热力学稳定性。在每个系列中，天然烃及其C-9差向异构体的立体选择性均优于9：1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87747-4

文献信息

• Selective reduction of α,β-unsaturated esters in the presence of olefins
  作者：T. Hudlicky、G. Sinai-Zingde、M.G. Natchus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96709-1

  日期：1987.1
• HUDLICKY, T.;SINAI-ZINGDE, G.;NATCHUS, M. G., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 44, 5287-5290
  作者：HUDLICKY, T.、SINAI-ZINGDE, G.、NATCHUS, M. G.

  DOI：——

  日期：——