Tris(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)phosphite | 95733-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: Tris(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)phosphite
• 英文别名: Tris(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) phosphite
• CAS: 95733-09-8
• 化学式: C₃₀H₆₀N₃O₃P
• 分子量: 541.798
• InChiKey: PKYCTRXXOZUHFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  1. 由丙酮和氨反应，制得2,2′,4,4′,6-五甲基-2,3,4,5-四氢嘧啶。 2. 再用氯化铵做催化剂，在丙酮存在下，反应生成2,2′,6,6′-甲基-4-氧哌啶，然后加氢生成2,2′,6,6′-四甲基-4-羟基哌啶（以上各步反应见“光稳定剂770”的制法）。 3. 2,2′,6,6′-四甲基-4-羟基哌啶与甲醛反应，生成1,2,2′,6,6′-四甲基-4-羟基哌啶，再与三氯化磷反应即可制得本品。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

合成制备方法

光稳定剂GW-540的合成工艺较多，主要以PMP（五甲基哌啶醇）为原料的合成工艺有直接低温合成法、流加法、后处理法和催化法四种。以下是另一种基于2,2,6,6,-四甲基哌啶醇的合成路径：

① 甲基化

将110g 2,2,6,6,-四甲基哌啶醇与37%甲醛127g加入到带有搅拌棒、回流冷凝管和温度计的1000mL三口瓶中。在回流条件下反应7小时后停止加热，并向其中加水150mL稀释。常温下滴加40%的氢氧化钠65mL，再用400mL苯溶解产品，静置分离。随后将上层水相用200mL苯分两次萃取。合并后的苯相经过蒸馏处理，在常压下大部分苯被蒸出；当釜温升至100℃时减压，收集在122～125℃/1.6kPa范围内的馏分，即为五甲基哌啶醇，收率约95%。

② 合成GW-540

将205.2g PMP溶解于450mL苯中，在2000mL四口瓶中搅拌。于4～15℃滴加事先溶解在340mL苯中的27.47g三氯化磷，维持反应温度30分钟后升至室温继续反应2小时。反应结束后加入250mL水以萃取生成的三（五甲基哌啶基）亚酸酯，静置分离。将苯层先进行简单蒸馏，蒸出苯后减压升温至135～145℃/2kPa保持10分钟，趁热将余留物倒出即为GW-540产品，收率高于93%。

另一种合成方法包括：由丙酮和氨反应生成2,2,4,4,6-五甲基2,3,4,5-四氢嘧啶，使用氯化铵做催化剂，并在丙酮存在下与甲醛反应生成2,2,6,6,-四甲基-4-氧哌啶。随后进行加氢处理得到2,2,6,6,-四甲基-4-羟基哌啶（此步骤参见“光稳定剂770”的制法），然后与三氯化磷反应即可生成GW-540。每吨产品的合成消耗丙酮2060kg，氨500kg，甲醛1140kg，三氯化磷275kg和300m³氢气。

用途

光稳定剂GW-540（95733-09-8）是一种受阻胺类光稳定剂，具备独特的捕获聚合物由光氧化降解过程中产生的自由基、分解生成的氢过氧化物和转移激发态分子的能量等多种功能。这赋予了聚合物优异的耐光、热、氧老化性能，并且其光稳定效果是传统紫外线吸收剂的2～4倍。

GW-540（95733-09-8）主要用于聚乙烯、聚丙烯等塑料，与树脂相容性好，加工性能优良。除具备良好的光稳定作用外，还具有优异的抗热氧老化性能，但耐热性能较差，建议在270℃以下使用。推荐用量为0.3～0.5份。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  五甲基哌啶醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 13.0h， 以88.94%的产率得到Tris(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)phosphite
  参考文献：
  名称：

  一种亚磷酸酯型光稳定剂的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种光稳定剂的制备工艺，具体包括以下步骤；该物质以五甲基哌啶醇、三氯化磷、三乙胺和质量分数30％的液碱作为原料，选取甲苯、石油醚、二甲苯中的一种或多种作为反应的溶剂进行合成；本品用作光稳定剂，适用于合成橡胶、聚乙烯、聚氯乙烯等高分子制品，对热氧老化有防护作用。

  公开号：

  CN114671909A

文献信息

• SYNTHESIS OF NEW ORGANIC PHOSPHITES CONTAINING STERICALLY HINDERED PIPERIDINE GROUPS
  作者：I. Bauer、W. D. Habicher

  DOI：10.1080/10426509708031565

  日期：1997.9

  Abstract The synthesis of several phosphites with sterically hindered piperidine groups which are potential stabilizers for synthetic polymers is described. The reaction of phosphorous acid hexaethyltriamide (1) with the 4-hydroxypiperidine compounds 2 and 3 in a 1:1 and 1:2 ratio gives the phosphorous acid monoester diamides 4 and 5 and phosphorous acid diester monoamides 6 and 7, respectively. These

  摘要 描述了几种具有位阻哌啶基团的亚磷酸酯的合成，这些亚磷酸酯是合成聚合物的潜在稳定剂。亚磷酸六乙基三酰胺 (1) 与 4-羟基哌啶化合物 2 和 3 以 1:1 和 1:2 的比例反应，分别得到亚磷酸单酯二酰胺 4 和 5 以及亚磷酸二酯单酰胺 6 和 7。这些化合物可以选择性地水解为亚磷酸二酯 8 和 9 以及亚磷酸单酯 14 和 15。新的亚磷酸酯酰胺 4、5、6 和 7 是合成具有位阻哌啶的亚磷酸酯的有用结构单元部分。描述了这类化合物的几个代表。
• Synergistic UV absorber combination
  申请人：Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

  公开号：EP1308084A1

  公开（公告）日：2003-05-07

  A stabilizer composition comprising (A) a compound of the formula I wherein R is (CH2-CH2-O-)n-R2; -CH2-CH(OH)-CH2-O-R2; or -CH(R3)-CO-O-R4; n is 0 or 1; R2 is C1-C13alkyl or C2-C20alkenyl or C6-C12aryl or CO-C1-C18alkyl; R3 is H or C1-C8alkyl; R4 is C1-C12alkyl or C2-C12alkenyl or C5-C6cycloalkyl; and (B) one or more compounds selected from (i) to (xlv) as defined in claim 1 is especially effective towards stabilizing organic materials against degradation induced by light, heat or oxidation.

  一种稳定剂组合物，包括（A）式I的化合物，其中R为（CH2-CH2-O-）n-R2；-CH2-CH（OH）-CH2-O-R2；或-CH（R3）-CO-O-R4；n为0或1；R2为C1-C13烷基或C2-C20烯基或C6-C12芳基或CO-C1-C18烷基；R3为H或C1-C8烷基；R4为C1-C12烷基或C2-C12烯基或C5-C6环烷基；以及（B）根据权利要求1所定义的（i）至（xlv）中的一种或多种化合物，对于稳定有机材料抵抗光、热或氧化引起的降解特别有效。
• Stabilized polyolefin
  申请人：Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

  公开号：EP0911362A1

  公开（公告）日：1999-04-28

  A polyolefin comprising (A) 0.01 to 5 % by weight, relative to the weight of the polyolefin, of a sterically hindered amine compound; (B) 0.005 to 1 % by weight, relative to the weight of the polyolefin, of a carbonate containing Mg or Zn compound; and (C) 0.01 to 10 % by weight, relative to the weight of the polyolefin, of a pigment.

  一种聚烯烃，包括 (A) 以聚烯烃重量计，0.01%至 5%的立体受阻胺化合物； (B) 0.005 至 1%（按聚烯烃重量计）含镁或锌的碳酸盐化合物；以及 (C) 以聚烯烃重量计，0.01%至 10%的颜料。
• Blends of sterically hindered amines
  申请人：Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

  公开号：EP0947546A1

  公开（公告）日：1999-10-06

  A mixture comprising two different sterically hindered amines one of which is a compound of the formula wherein n is a number from 2 to 14.

  一种由两种不同的立体受阻胺组成的混合物，其中一种为式如下的化合物 其中 n 为 2 至 14 的数字。
• High molecular weight hindered hydrocarbyloxyamine stabilizers
  申请人：Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

  公开号：EP1038912A2

  公开（公告）日：2000-09-27

  A high molecular weight hindered hydrocarbyloxyamine selected from the group consisting of where R is and one of the two residues R' is R and the other is H are especially effective towards stabilizing organic materials subject to degradation induced by light, heat or oxidation.

  高分子量受阻羟基烃胺，选自由下列物质组成的组 其中 R 是 两个残基 R' 中的一个是 R，另一个是 H。 对稳定受光、热或氧化作用影响而降解的有机材料特别有效。