(2R,3R,4S)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,3-dimethylhex-5-ene | 152328-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4S)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,3-dimethylhex-5-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(2R,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 152328-86-4
• 化学式: C₂₀H₄₄O₂Si₂
• 分子量: 372.739
• InChiKey: GUFROUKFRNCKJH-RCCFBDPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.86
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,3-dimethylhex-5-ene 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 以70%的产率得到(2R,3S,4R)-3,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  与聚酮化合物天然产物有关的对映体富集的炔丙醇的合成。方法的比较。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了方法学在合成与聚酮化合物天然产物有关的炔丙醇中的应用。发现Noyori的α-手性炔烃的不对称转移氢化具有很高的选择性和催化剂控制性。由Ti（Oi-Pr）（4）-BINOL配合物催化的TMS乙炔向α-手性醛的加成是非对映选择性的，但取决于底物。

  DOI：

  10.1021/ol034918h
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 (2R,3R,4S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-hydroxy-2,4-dimethylhex-5-ene 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到(2R,3R,4S)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,3-dimethylhex-5-ene
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429

文献信息

• Total Synthesis of Rutamycin B, a Macrolide Antibiotic from <i>Streptomyces </i><i>a</i><i>ureofaciens</i>
  作者：James D. White、Roger Hanselmann、Randy W. Jackson、Warren J. Porter、Yoshihiro Ohba、Thomas Tiller、Shan Wang

  DOI：10.1021/jo0104429

  日期：2001.7.1

  Rutamycin B (2) was synthesized from three principal subunits, spiroketal 75, keto aldehyde 83, and aldehyde 108. First, triol 62 was assembled by Julia coupling of sulfone 56 with aldehyde 58 followed by an acid-catalyzed spiroketalization. The three hydroxyl functions of 62 were successfully differentiated, leading to phosphonate 75. The latter was condensed in a Wadsworth-Emmons reaction with 83

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。
• Synthesis of Enantioenriched Propargylic Alcohols Related to Polyketide Natural Products. A Comparison of Methodologies
  作者：James A. Marshall、Matthew P. Bourbeau

  DOI：10.1021/ol034918h

  日期：2003.9.1

  Applications of methodology for the synthesis of propargylic alcohols related to polyketide natural products were examined. Noyori's asymmetric transfer hydrogenation of alpha-chiral alkynones was found to be highly selective and catalyst controlled. Additions of TMS acetylene to alpha-chiral aldehydes, catalyzed by a Ti(O-i-Pr)(4)-BINOL complex, were diastereoselective but substrate dependent.

  [反应：见正文]研究了方法学在合成与聚酮化合物天然产物有关的炔丙醇中的应用。发现Noyori的α-手性炔烃的不对称转移氢化具有很高的选择性和催化剂控制性。由Ti（Oi-Pr）（4）-BINOL配合物催化的TMS乙炔向α-手性醛的加成是非对映选择性的，但取决于底物。