(Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane | 1259938-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane
• 英文别名: [(1Z)-buta-1,3-dienoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1259938-29-8
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: RJDPWYOAWDLENA-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane 、 环己烷基甲醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三乙基硼 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 syn-1-cyclohexyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化对映选择性合成来自醛和二烯醇醚的预分化同位烯丙基合成或反 1,2-二醇

  摘要：

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07042
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-triisopropyl((4-methoxybut-2-en-1-yl)oxy)silane 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到(Z)-(buta-1,3-dien-1-yloxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化对映选择性合成来自醛和二烯醇醚的预分化同位烯丙基合成或反 1,2-二醇

  摘要：

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07042

文献信息

• Regioselective Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of 1,3-Dienes to Highly Enantioenriched β,γ-Unsaturated Aldehyes with Diazaphospholane Ligands
  作者：Avery L. Watkins、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ol102797t

  日期：2011.1.7

  Regioselective and enantioselective rhodium-catalyzed hydroformylation of 1,3-dienes with chiral bisdiazaphospholane ligands yields β,γ-unsaturated aldehydes that retain a C═C functionality for further conversion. The reaction conditions are mild, featuring low catalyst loadings (0.5 mol %), pressures readily obtained in glass bottles, and convenient reaction times (1.5−12 h). Optimized reaction conditions

  带有手性双二氮杂膦烷配体的1,3-二烯的区域选择性和对映体选择性的铑催化加氢甲酰化生成β，γ-不饱和醛，其保留C═C官能度以用于进一步转化。反应条件温和，具有催化剂用量低（0.5 mol％），在玻璃瓶中容易获得的压力以及方便的反应时间（1.5-12 h）。优化的反应条件可产生高对映体选择性（> 90％ee），区域选择性（88-99％），并转化为10,1,3-二烯，涵盖多种取代模式，转化为β，γ-不饱和醛（99％）。
• Copper-Catalyzed Regiospecific and 1,2-Regioselective Cyclopropanation of (1Z)-1-Amino- and (1Z)-1-Oxy-1,3-butadienyl Derivatives
  作者：Eiji Tayama、Shun Saito

  DOI：10.1055/s-0034-1380426

  日期：——

  The copper-catalyzed regiospecific and 1,2-regioselective cyclopropanation of (1Z)-1-amino- and (1Z)-1-oxy-1,3-butadienyl derivatives, which could be prepared by Z-stereoselective 1,4-elimination with a-aryl diazoesters was successfully demonstrated. This successful regiospecific protocol enabled the preparation of the corresponding 1-amino- and 1-oxy-2-vinylcyclopropane derivatives as almost single stereoisomers.