(2-dicyclohexylboranylphenyl)-di(propan-2-yl)phosphane;gold(1+);chloride | 912538-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2-dicyclohexylboranylphenyl)-di(propan-2-yl)phosphane;gold(1+);chloride
• CAS: 912538-15-9
• 化学式: C₂₄H₄₀AuBClP
• 分子量: 602.786
• InChiKey: VOZNSKWGRKUDNF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 、 (2-dicyclohexylboranylphenyl)-di(propan-2-yl)phosphane;gold(1+);chloride 以 甲苯 为溶剂， 以58 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  膦-硼烷 Au(I) 催化下酰氯的化学选择性 Stille 型偶联

  摘要：

  膦-硼烷不会促进酰氯与金的氧化加成，但发现膦-硼烷金三氟甲酰亚胺络合物 [ i Pr 2 P( o -C 6 H 4 )BCy 2 ]AuNTf 2可以催化酰氯与金的偶联。芳基锡烷。该反应涉及芳基/氯桥联双核金 ( I ) 配合物作为关键中间体，经光谱和晶体学分析证实。与 Pd(0)/Pd( II ) 催化的 Stille 与膦-硼烷配体的偶联类似，金催化的变体对酰氯表现出相对于芳基碘化物和芳基溴化物的完全化学选择性，从而能够直接获得卤代芳基酮。

  DOI：

  10.1039/d3sc06193k
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromophenyl)diisopropylphosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2-dicyclohexylboranylphenyl)-di(propan-2-yl)phosphane;gold(1+);chloride
  参考文献：
  名称：

  On the Versatile and Unusual Coordination Behavior of Ambiphilic Ligands o-R₂P(Ph)BR‘₂

  摘要：

  Monophosphine-boranes were shown to behave as bidentate ambiphilic ligands, whose structural versatility has been illustrated by the preparation of PdII and AuI complexes featuring unusual P --> M-Cl --> B and P --> M --> B interactions, respectively.

  DOI：

  10.1021/ja0637494

文献信息

• Lewis Acid-Assisted C(sp³)–C(sp³) Reductive Elimination at Gold
  作者：Cyril A. Theulier、Yago García-Rodeja、Karinne Miqueu、Ghenwa Bouhadir、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/jacs.3c01974

  日期：2023.5.17

  transferred back from boron to gold. The electronic features of this Lewis-assisted reductive elimination at gold have been deciphered by intrinsic bond orbital analyses. Sufficient Lewis acidity of boron is required for the ambiphilic ligand to trigger the C(sp3)–C(sp3) coupling, as shown by complementary studies with two other phosphine-boranes, and the addition of chlorides slows down the reductive elimination

  发现膦-硼烷i Pr 2 P( o -C 6 H 4 )BFxyl 2 (Fxyl = 3,5-(F 3 C) 2 C 6 H 3 ) 1-Fxyl可促进乙烷从 [ AuMe 2 (μ-Cl)] 2．核磁共振监测揭示了 ( 1-Fxyl )AuMe 2的中间形成氯络合物。密度泛函理论计算将两性离子路径确定为最低能量分布，整体活化势垒比没有硼烷辅助时低 10 kcal/mol 以上。路易斯酸部分首先提取氯化物以生成两性离子 Au(III) 络合物，然后它很容易进行 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 偶联。氯化物最终从硼转移回金。金的这种路易斯辅助还原消除的电子特征已通过本征键轨道分析破译。双亲配体需要足够的硼路易斯酸度来触发 C(sp 3 )–C(sp 3) 耦合，如与其他两种膦-硼烷的互补研究所示，氯化物的添加减缓了乙烷的还原消除。