(4S,7S)-4,7-bis(rac-tetrahydropyran-2-yloxymethyl)[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide | 251441-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫烷类
• 英文名称: (4S,7S)-4,7-bis(rac-tetrahydropyran-2-yloxymethyl)[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide
• 英文别名: (4S,7S)-4,7-bis(oxan-2-yloxymethyl)-1,3,2-dioxathiepane 2,2-dioxide
• CAS: 251441-75-5
• 化学式: C₁₆H₂₈O₈S
• 分子量: 380.46
• InChiKey: RCJPXOVSSJAMQE-FXQLRMTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二(膦酰基)苯 、 (4S,7S)-4,7-bis(rac-tetrahydropyran-2-yloxymethyl)[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到2-[[(2R,5R)-1-[2-[(2R,5R)-2,5-bis(oxan-2-yloxymethyl)phospholan-1-yl]phenyl]-5-(oxan-2-yloxymethyl)phospholan-2-yl]methoxy]oxane
  参考文献：
  名称：

  第一种水溶性手性四羟基二膦Rh（I）催化剂的合成，用于对映选择性加氢

  摘要：

  描述了用于不对称氢化的第一手性多羟基二膦-Rh（I）催化剂的合成。基于从d-甘露糖醇开始的简单合成途径，构建了新的金属配合物。该方法的一个特殊特征是在最终合成步骤中通过催化活性金属保护对空气敏感的膦基。因此，可以有利地避免乏味的P-保护-脱保护程序。新型水溶性催化剂在水中作为溶剂可将功能化烯烃氢化至高达99.6％ee。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01458-6
• 作为产物：
  描述：

  (4S,7S)-4,7-Bis-benzyloxymethyl-[1,3,2]dioxathiepane 2-oxide 在 palladium on activated charcoal ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4S,7S)-4,7-bis(rac-tetrahydropyran-2-yloxymethyl)[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  第一种水溶性手性四羟基二膦Rh（I）催化剂的合成，用于对映选择性加氢

  摘要：

  描述了用于不对称氢化的第一手性多羟基二膦-Rh（I）催化剂的合成。基于从d-甘露糖醇开始的简单合成途径，构建了新的金属配合物。该方法的一个特殊特征是在最终合成步骤中通过催化活性金属保护对空气敏感的膦基。因此，可以有利地避免乏味的P-保护-脱保护程序。新型水溶性催化剂在水中作为溶剂可将功能化烯烃氢化至高达99.6％ee。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01458-6

文献信息

• Synthesis of Chiral 2,5-Bis(oxymethyl)-Functionalized Bis(phospholanes) and Their Application in Rh- and Ru-Catalyzed Enantioselective Hydrogenations
  作者：Jens Holz、Rainer Stürmer、Ute Schmidt、Hans-Joachim Drexler、Detlef Heller、Hans-Peter Krimmer、Armin Börner

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4615::aid-ejoc4615>3.0.co;2-n

  日期：2001.12

  derivatives of the prominent DuPHOS or BPE ligands. D-Mannitol was used as the starting material for these ligands. New bisphospholanes were used as ligands in the enantioselective rhodium(I)-catalyzed hydrogenation of functionalized olefins like unsaturated α- and β-amino acid derivatives, itaconates, and an unsaturated phosphonate. A relevant ruthenium(II) catalyst was used for the reduction of prochiral β-oxo

  描述了一系列手性 2,5-双（氧甲基）-取代的双（磷烷）13a-c 和 15a,b (BAPHOS) 的合成，代表了重要的 DuPHOS 或 BPE 配体的功能化衍生物。D-甘露醇用作这些配体的起始材料。在对映选择性铑 (I) 催化的功能化烯烃（如不饱和 α- 和 β- 氨基酸衍生物、衣康酸酯和不饱和膦酸酯）的氢化中，新的双膦酸酯用作配体。相关的钌 (II) 催化剂用于还原前手性 β-氧代酯。对映选择性范围为 8-99% ee，强烈依赖于氧甲基上的取代基类型以及连接磷烷单元的桥。