4,4'-dimethoxytritylamine | 136809-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 4,4'-dimethoxytritylamine
• 英文别名: Bis(4-methoxyphenyl)-phenylmethanamine
• CAS: 136809-03-5
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₂
• 分子量: 319.403
• InChiKey: HYHZBAXCYYYIMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-dimethoxytritylamine 在 高氯酸 、 sodium perchlorate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 二(4-甲氧基苯基)(苯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基衍生物在强酸性水性介质中的酸催化水解

  摘要：

  三苯甲基胺和2,2,2-三氟乙基醚及其相应的4-甲氧基，4,4'-二甲氧基和4,4'，4''-三甲氧基取代的类似物的水解动力学（脱氨基或脱醇）在恒定的离子强度下，对高达3.5 mol·dm -3的强酸溶液进行了研究。在所有情况下，酸催化的水解方法已经观察到，具有有限的反应性在[H 3 ö + ] = 0。斯特朗向上弯曲已经观察到ķ OBS与[的HClO 4 ]。根据H R酸度函数和X 0分析这种依赖性过量的酸度标度可以解释过程中所涉及的各种物质（包括水）的浓度和活性之间的差异越来越大，从而观察到的行为，随着水的酸度增加，活度系数与其标准状态值的差异会很大。该分析表明，考虑到离子强度的影响，为弱酸性溶液建议的相同机理模型在更高浓度的酸性介质中有效。这些步骤包括（i）三苯甲基醚的质子化，然后进行C–O键杂解，生成可分离的碳正离子离子醇（离子分子）对，（ii）质子化三苯甲基胺的C–N键杂合，生成

  DOI：

  10.1002/poc.3230
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-dimethoxytrityl cation 在 高氯酸 、 sodium perchlorate 、 氨 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4,4'-dimethoxytritylamine
  参考文献：
  名称：

  甲醇水中4,4'-二甲氧基三苯甲基碳鎓离子的摩尔吸收率和p K R +以及与氯离子的平衡

  摘要：

  4,4'-二甲氧基三苯甲基碳鎓离子是在80:20（v / v）含高氯酸的水-甲醇中生成的，它是由4,4'-二甲氧基三苯甲基醇的快速反应产生的，而由4,4'-二甲氧基三苯甲基胺。在p ķ - [R +（-0.95; ķ - [R + = 8.98）和摩尔吸光系数（Iμ - [R +的阳离子的= 297 000）已在平衡条件下直接测量在离子强度= 1.0摩尔分米这个高度水性介质-3通过方便的分光光度法在25°C下进行。另外，p K R +是在其他温度下测得的，因此可以确定标准焓（ΔH⊖ = -11.4千焦摩尔-1）和熵（Δ小号⊖ = -20 JK -1摩尔-1）与溶剂的阳离子的反应，并且在其他的离子强度。还通过在同一介质中（25.0°C时K RCI = 8.20，离子强度= 1.0 mol dm –3）测量了由阳离子和氯化物形成4,4'-二甲氧基三苯甲基氯的平衡常数。在0.10 mol dm –1氯化钠存在下从乙醇和高氯酸中提取。

  DOI：

  10.1039/p29940001463

文献信息

• [EN] PROGRAMMABLE POLYMERIC DRUGS<br/>[FR] MÉDICAMENTS POLYMÈRES PROGRAMMABLES
  申请人：SONY CORP

  公开号：WO2019071208A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  Compounds useful as biologically active compounds are disclosed. The compounds have the following structure (I): or a stereoisomer, tautomer or salt thereof, wherein R1, R2, R3, L, L1, L2, L3, M and n are as defined herein. Methods associated with preparation and use of such compounds is also provided.

  披露了作为生物活性化合物有用的化合物。这些化合物具有以下结构（I）：或其立体异构体、互变异构体或盐，其中R1、R2、R3、L、L1、L2、L3、M和n如本文所定义。还提供了与这些化合物的制备和使用相关的方法。
• Substituent effects upon rates of deamination and base strengths of substituted N-tritylamines
  作者：Moisés Canle L.、Ibrahim Demirtas、Howard Maskill

  DOI：10.1039/b104916j

  日期：——

  Substituted N-tritylamines undergo deamination in aqueous acidic solution containing organic cosolvents, and follow a pseudo first-order specific acid-catalysis rate law (kobs = k0 + kH[H3O+]); the products are the corresponding trityl alcohols in equilibrium with the trityl carbenium ions, and ammonium ions. The change from 4,4′-dimethoxy- to 4,4′,4″-trimethoxy-tritylamine increases reactivity by a factor of about 30 in both k0 and kH, but N-alkyl and N-aryl groups have much greater effects (ca. 106 for both k0 and kH for 4,4′-dimethoxytritylamine) which are largely independent of the nature of the N-alkyl and N-aryl groups. The anions of the catalytic strong acids (perchlorate, chloride, bromide, and nitrate) have only small effects as also does the concentration of acetonitrile as cosolvent; ethanoic acid as cosolvent is mildly rate-enhancing. Substituents in the aniline residue of N-(4,4′-dimethoxytrityl)anilines have virtually no effect upon either k0 or kH (ρ = 0 for both). The results are interpreted by a mechanism involving a pre-equilibrium heterolysis of the (substituted) tritylammonium ion to give an ion–molecule pair which may undergo diffusional or acid-catalysed dissociation before the (substituted) trityl cation undergoes equilibrium nucleophilic capture by water. Base strengths of some substituted N-tritylamines have been measured; the substituted N-trityl group causes all amines (aliphatic and aromatic) to be comparably strongly basic (pKBH+ca. 9).

  替代的N-三苯基胺在含有有机共溶剂的酸性水溶液中发生脱氨反应，并遵循伪一级的特定酸催化速率定律（kobs = k0 + kH[H3O+]); 产生的产物是相应的三苯基醇，与三苯基阳离子和铵离子处于平衡状态。从4,4′-二甲氧基到4,4′,4″-三甲氧基三苯基胺的变化使反应性增加了大约30倍，在k0和kH中都是如此，但N-烷基和N-芳基取代基对反应性的影响更大（对于4,4′-二甲氧基三苯基胺，k0和kH的影响约为106），且这些影响在很大程度上独立于N-烷基和N-芳基取代基的性质。催化强酸的阴离子（高氯酸盐、氯离子、溴离子和硝酸盐）对反应的影响很小，乙腈作为共溶剂的浓度也没有显著影响；乙酸作为共溶剂略微增强了反应速率。在N-(4,4′-二甲氧基三苯基)苯胺的苯胺残基上的取代基对k0或kH几乎没有影响（ρ = 0）。这些结果通过一种机制进行了解释，该机制涉及（替代的）三苯基铵离子的前平衡异裂，形成一个离子-分子对，该对可能在（替代的）三苯基阳离子通过水进行平衡亲核捕获之前，发生扩散性或酸催化解离。一些替代的N-三苯基胺的碱性已被测量；替代的N-三苯基基团使所有胺（包括脂肪族和芳香族）具有相似的强碱性（pKBH+约为9）。
• Nucleobase Having Perfluoroalkyl Group and Process for Producing the Same
  申请人：Yamakawa Tetsu

  公开号：US20090124796A1

  公开（公告）日：2009-05-14

  Provided is a simple and efficient production process of a nucleobase having a perfluoroalkyl group. A nucleobase (for example, uracils, cytosines, adenines, guanines, hypoxanthines, xanthines, or the like) is reacted with a perfluoroalkyl halide in the presence of a sulfoxide, a peroxide and an iron compound to produce a perfluoroalkyl-substituted nucleobase, which is useful as an intermediate for medical drugs, economically.

  提供一种具有全氟烷基的核碱的简单高效的生产工艺。将核碱（例如尿嘧啶、胞嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤、次黄嘌呤、黄嘌呤等）与全氟烷基卤化物在亚砜、过氧化物和铁化合物的存在下反应，制得全氟烷基取代的核碱，该中间体在医药制剂中具有经济价值。
• NUCLEIC ACID BASE HAVING PERFLUOROALKYL GROUP AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Tosoh Corporation

  公开号：EP1947092A1

  公开（公告）日：2008-07-23

  Provided is a simple and efficient production process of a nucleobase having a perfluoroalkyl group. A nucleobase (for example, uracils, cytosines, adenines, guanines, hypoxanthines, xanthines, or the like) is reacted with a perfluoroalkyl halide in the presence of a sulfoxide, a peroxide and an iron compound to produce a perfluoroalkyl-substituted nucleobase, which is useful as an intermediate for medical drugs, economically.

  本发明提供了一种具有全氟烷基的核碱基的简单而高效的生产工艺。 核碱基（例如尿嘧啶、胞嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤、次黄嘌呤、黄嘌呤或类似物）在亚砜、过氧化物和铁化合物的存在下与全氟烷基卤化物反应，生成全氟烷基取代的核碱基，该核碱基可经济地用作医疗药物的中间体。
• 10.1021/acs.orglett.4c02441
  作者：Wang, Yakun、Wang, Yingying、Du, Xiaoyu、Zheng, Kaiting、Zhai, Shuman、Bai, Suping、Fang, Lizhen、Zhang, Tao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02441

  日期：——

  alkylation of 4-substituted pyrazolones catalyzed by phase-transfer catalysis. Cheap halohydrocarbons were employed as electrophilic alkylationg agents, and propargyl, allyl, and benzyl products with all-carbon quaternary stereocenters were afforded with excellent enantioselectivities and good yields. We found that the unique structures of the catalyst (hydrogen bond donors of the C-9 hydroxyl group and

  在本文中，我们开发了相转移催化催化的4-取代吡唑啉酮的高度对映选择性烷基化。采用廉价的卤代烃作为亲电烷基化剂，得到具有全碳季立体中心的炔丙基、烯丙基和苄基产物，具有优异的对映选择性和良好的产率。我们发现催化剂的独特结构（C-9 羟基和酰胺基的氢键供体、 NH位的三苯基）对于良好的对映选择性非常重要。此外，手性炔丙基产物可以通过点击环加成轻松地与叠氮分子连接，这为获得结构多样的手性吡唑啉酮提供了独特的机会。