[(8R,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2,3,7,8,8a-hexahydroindolizin-5-yl] diethyl phosphate | 1027170-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: [(8R,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2,3,7,8,8a-hexahydroindolizin-5-yl] diethyl phosphate
• CAS: 1027170-93-9
• 化学式: C₁₈H₃₆NO₅PSi
• 分子量: 405.547
• InChiKey: KWXDUWFYXQMCLI-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(8R,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2,3,7,8,8a-hexahydroindolizin-5-yl] diethyl phosphate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (3Z)-(5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-isobutylideneazabicyclo[4.3.0]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Pumiliotoxin 251D 的全合成

  摘要：

  通过将侧链连接到适当功能化的核心吲哚嗪酮衍生物，已经实现了 pumiliotoxins 的会聚全合成。使用醛醇型加成缩合策略，旨在提供环外双键的立体选择性生成，没有给出令人满意的结果。选择的方法是霍纳烯化。最初，反应物核心吲哚里西酮通过酰胺烯醇化物的形成、烯醇磷酸酯的生成和最终的磷酸酯-膦酸酯迁移转化为 α 膦酰胺。酰胺基膦酸酯顺利地经历了霍纳型烯化，以允许在环外双键中成功引入具有高 Z 选择性的侧链。类似地，膦酸酯的引入和随后的烯化可以作为一锅法进行。内酰胺功能的最终还原去除提供了 (-)-8-epi-pumiliotoxin 209 F 和 (+)-pumiliotoxin 251 D。通过 X 射线分析证实了 pumiliotoxin 251 D 的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3315::aid-ejoc3315>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 (5R,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)azabicyclo[4.3.0]nonan-2-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [(8R,8aS)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2,3,7,8,8a-hexahydroindolizin-5-yl] diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Pumiliotoxin 251D 的全合成

  摘要：

  通过将侧链连接到适当功能化的核心吲哚嗪酮衍生物，已经实现了 pumiliotoxins 的会聚全合成。使用醛醇型加成缩合策略，旨在提供环外双键的立体选择性生成，没有给出令人满意的结果。选择的方法是霍纳烯化。最初，反应物核心吲哚里西酮通过酰胺烯醇化物的形成、烯醇磷酸酯的生成和最终的磷酸酯-膦酸酯迁移转化为 α 膦酰胺。酰胺基膦酸酯顺利地经历了霍纳型烯化，以允许在环外双键中成功引入具有高 Z 选择性的侧链。类似地，膦酸酯的引入和随后的烯化可以作为一锅法进行。内酰胺功能的最终还原去除提供了 (-)-8-epi-pumiliotoxin 209 F 和 (+)-pumiliotoxin 251 D。通过 X 射线分析证实了 pumiliotoxin 251 D 的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3315::aid-ejoc3315>3.0.co;2-2

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxin 251D
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan-W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3315::aid-ejoc3315>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The convergent total synthesis of pumiliotoxins by attachment of the side chain to a suitably functionalized core indolizidinone derivative has been achieved. The use of an aldol-type addition condensation strategy, intended to provide for the stereoselective generation of the exocyclic double bond, gave no satisfactory results. The method of choice was a Horner olefination. Initially, the reactant

  通过将侧链连接到适当功能化的核心吲哚嗪酮衍生物，已经实现了 pumiliotoxins 的会聚全合成。使用醛醇型加成缩合策略，旨在提供环外双键的立体选择性生成，没有给出令人满意的结果。选择的方法是霍纳烯化。最初，反应物核心吲哚里西酮通过酰胺烯醇化物的形成、烯醇磷酸酯的生成和最终的磷酸酯-膦酸酯迁移转化为 α 膦酰胺。酰胺基膦酸酯顺利地经历了霍纳型烯化，以允许在环外双键中成功引入具有高 Z 选择性的侧链。类似地，膦酸酯的引入和随后的烯化可以作为一锅法进行。内酰胺功能的最终还原去除提供了 (-)-8-epi-pumiliotoxin 209 F 和 (+)-pumiliotoxin 251 D。通过 X 射线分析证实了 pumiliotoxin 251 D 的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)