bis(di-t-butylphosphino)amine | 97049-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: bis(di-t-butylphosphino)amine
• 英文别名: bis(di-tert-butylphosphanyl)amine；(^tBu₂P)₂NH；2-[Tert-butyl-(ditert-butylphosphanylamino)phosphanyl]-2-methylpropane
• CAS: 97049-90-6
• 化学式: C₁₆H₃₇NP₂
• 分子量: 305.424
• InChiKey: ZTTQICOLYNCQIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(di-t-butylphosphino)amine 在 n-butylsodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到NaN(PtBu2)2
  参考文献：
  名称：

  二氯代次膦酸二亚膦酸酯二聚体的结构异构体的实验和理论研究：二卤代杀菌剂或螺环接触离子对？

  摘要：

  叔丁基取代的二硫代次膦酸酯[Na（tmeda）{（EPtBu（2））（2）N}]的合成方案（3 a，E = S; 3 b，E = Se; 3 c，E = Te ） 已经被开发出来。钠络合物[Na（tmeda）{（EPR（2））（2）N}]与碘的单电子氧化产生一系列中性二聚体（EPR（2）NPR（2）E-）（2 ）（4 b，E = Se，R = iPr; 4 c，E = Te，R = iPr; 5 a，E = S，R = tBu; 5 b，E = Se，R = tBu; 5 c，E = Te，R = tBu）。尝试以类似方式制备4 a（E = S，R = iPr）会生成包含HN（SPiPr（2））的混合物。化合物4b，4c和5ac通过多核NMR光谱和X射线晶体学表征，揭示了这些二聚体分子的两个替代结构。衍生物4b，4c，5a和5b的无环结构具有中心硫族元素-硫族元素键，伸长了大约2％（E =

  DOI：

  10.1002/chem.200700001
• 作为产物：
  描述：

  Amino-di-tert-butylphosphan 在 二叔丁基氯化膦 作用下， 反应 2.0h， 生成 bis(di-t-butylphosphino)amine
  参考文献：
  名称：

  Foss, V. L.; Veits, Yu. A.; Chernykh, T. E., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 12, p. 2386 - 2399

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Zwitterionic CS2 Adducts of Bis(dialkylphosphino)amines: Syntheses, Spectroscopy, and Structures
  作者：Diane A. Dickie、Raymond P. Ulibarri-Sanchez、Richard A. Kemp

  DOI：10.1071/ch14535

  日期：——

  Both bis(diisopropylphosphino)amine and bis(di-t-butylphosphino)amine react with CS2 to give bright red zwitterionic adducts of the form R2P(CS2)NP(R2)H (R = iPr or tBu). The P–H tautomer is the exclusive species present in solution, and there is no evidence of CS2 lability. The tautomeric hydrogen can undergo exchange with deuterium in protic solvents such as CD3OD. The products were characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR and multinuclear (1H, 2H, 13C, 31P) NMR spectroscopies.

  双（二异丙基膦）胺和双（二叔丁基膦）胺都会与 CS2 发生反应，生成 R2P(CS2)NP(R2)H（R = iPr 或 tBu）形式的鲜红色齐聚物。P-H 同分异构体是溶液中唯一存在的种类，没有证据表明 CS2 具有易变性。在 CD3OD 等质子溶剂中，同分异构体氢可与氘交换。通过单晶 X 射线衍射、红外光谱和多核（1H、2H、13C、31P）核磁共振光谱对产品进行了表征。
• Small Chains of Main Group Elements by BH ₃ Adduct Formation of <i>t</i> Bu ₂ E‐N(H)‐E <i>t</i> Bu ₂ (E = P, As)
  作者：Maximilian Fritz、Leon Maser、Benjamin Ringler、Carsten von Hänisch、Robert Langer

  DOI：10.1002/zaac.202000034

  日期：2020.7.15

  Borane adducts of bis(di‐tert‐butylphosphanyl)amine (1a) and bis(di‐tert‐butylarsino)amine (1b) are reported. Based on quantum‐chemical investigations in combination with experimental results, it is demonstrated that the tautomerism known for tBu2P‐N(H)‐PtBu2 (1a), can be observed for the mono adduct tBu2P‐N(H)‐P(BH3)tBu2 (2a) as well, whereas for the corresponding arsenic compound 2b only one stable

  据报道双（二叔丁基膦基）胺（1a）和双（二叔砷基）胺（1b）的硼烷加合物。基于量子化学研究并结合实验结果，证明了对于单加合物t Bu 2 P-可以观察到以t Bu 2 P-N（H）-P t Bu 2（1a）已知的互变异构现象。 N（H）-P（BH 3）t Bu 2（2a）也是如此，而相应的砷化合物2b仅发现一种稳定的异构体。所述双-硼烷加合物吨卜2（BH 3）由于-N（H）-As（BH 3）吨卜2（3B）是一种结构特征在于，叔胂硼烷加合物的一个罕见的例子，其可以与直接比较相应的磷化合物t Bu 2（BH 3）P-N（H）-P（BH 3）t Bu 2（3a）。含有混合物的去质子化2a中由Ñ丁基锂通向含锂配位聚合物4A，其中实际链仅由非碳原子组成。
• Reaction of bis(dialkylphosphino)amines R₂PNHPR₂ (R = <i>i</i>-Pr, <i>t</i>-Bu, Ph) with halogens X₂ (X = Cl, Br, I): different solvents – different stories
  作者：Robert D. Riley、Katherine N. Robertson、Jason A.C. Clyburne

  DOI：10.1139/cjc-2022-0095

  日期：2022.10.1

  The bis(dialkylphosphino)amines R₂PNHPR₂ react with elemental halogens X₂ in dichloromethane to produce cationic products of the general form [(R)₂P(X)-N-(R)₂P(X)]⁺ (R =  i-Pr, Ph, and t-Bu; X = Cl, Br, and I). All of the nine possible products have been isolated and characterized using X-ray diffraction. The dichloro compounds crystallize as [HCl₂]⁻ salts, while the dibromo and diiodo products have been isolated as trihalides, [X₃]⁻. A number of these compounds have been shown to react further with methanol to produce salts containing [(R)₂P(OCH₃)N(R)₂P(OCH₃)]⁺ cations, some of which have also been characterized using X-ray crystallography. The conversion of [(Ph)₂P(I)-N-(Ph)₂P(I)][I₃] to [(Ph)₂P(OCH₃)-N-(Ph)₂P(OCH₃)][I₃] was monitored using ³¹P NMR spectroscopy that revealed a stepwise reaction of the former compound with methanol. The results are discussed within the context of coupled reactions; this is then used to rationalize a mechanism for the formation of a rare catenated bismuth compound we reported previously. We suggest that the formation of the weak Bi–Bi bonds is offset by a coupled or a connected reaction mechanism , involving an irreversible reaction forming strong P–OR bonds in another of the isolated products.

  双（二烷基膦）胺 R2PNHPR2 与元素卤素 X2 在二氯甲烷中发生反应，生成一般形式为 [(R)2P(X)-N-(R)2P(X)]+（R = i-Pr、Ph 和 t-Bu；X = Cl、Br 和 I）的阳离子产物。所有九种可能的产物都已分离出来，并利用 X 射线衍射法进行了表征。二氯化合物以 [HCl2]- 盐的形式结晶，而二溴和二碘产物则以 [X3]- 三卤化物的形式分离出来。研究表明，这些化合物中的一些会与甲醇进一步反应，生成含有 [(R)2P(OCH3)N(R)2P(OCH3)]+ 阳离子的盐，其中一些还利用 X 射线晶体学进行了表征。利用 31P NMR 光谱监测了[(Ph)2P(I)-N-(Ph)2P(I)][I3] 向[(Ph)2P(OCH3)-N-(Ph)2P(OCH3)][I3] 的转化过程，发现前一种化合物与甲醇发生了逐步反应。我们在耦合反应的背景下讨论了这一结果；然后利用这一结果合理地解释了我们以前报告过的一种稀有铋化合物的形成机理。我们认为，弱 Bi-Bi 键的形成被耦合或连接反应机制所抵消，其中涉及在另一种分离产物中形成强 P-OR 键的不可逆反应。
• FOSS, V. L.;VEJTS, YU. A.;CHERNYX, T. E.;LUTSENKO, I. F., ZH. OBSHCH. XIMII, 1984, 54, N 12, 2670-2684
  作者：FOSS, V. L.、VEJTS, YU. A.、CHERNYX, T. E.、LUTSENKO, I. F.

  DOI：——

  日期：——
• ORGANISCHE ELEKTROLUMINESZENZVORRICHTUNG
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：EP2297275B1

  公开（公告）日：2011-11-23