1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-7-methylocta-1,3-diene | 1162665-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-7-methylocta-1,3-diene
• CAS: 1162665-13-5
• 化学式: C₁₆H₃₄O₃Si₂
• 分子量: 330.615
• InChiKey: KLSCYCJUUKTSEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one 、 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-7-methylocta-1,3-diene 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到methyl 6-(trifluoromethyl)-6-hydroxy-3-isopentyl-4-methoxy-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与4,4-二甲氧基-1,1,1-三氟丁-3-en-的环缩合反应合成三氟甲基取代的芳烃，环己烯酮和吡喃-4-酮2-1：路易斯酸对产品分布的影响

  摘要：

  提供TiCl 4介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与4,4-二甲氧基-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮的缩合[3 + 3]环缩合反应具有非常好的区域选择性的各种官能化的4-甲氧基-6-（三氟甲基）水杨酸酯和3-甲氧基-5-（三氟甲基）苯酚。Me 3 SiOTf介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的环化反应，该取代基不包含位于二烯碳原子C-4处的取代基（R 1 = H），导致形成三氟甲基-取代的吡喃-4-酮。相反，当使用二烯时确实形成了三氟甲基化的环己烯酮，所述二烯确实含有位于碳C-4（R 1 ≠H）上的取代基。

  DOI：

  10.1021/jo900702u

文献信息

• First Synthesis of 5-Cyanosalicylates by Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-butadienes
  作者：Peter Langer、Abdolmajid Riahi、Olumide Fatunsin、Mohanad Shkoor、Rüdiger Dede、Helmut Reinke、Christine Fischer

  DOI：10.1055/s-0028-1088043

  日期：2009.5

  A variety of functionalized benzonitriles were regioselectively prepared by formal [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 3-ethoxy- and 3-silyloxy-2-cyano-2-en-1-ones. arenes - benzonitriles - cyclizations - regioselectivity - silyl enol ethers

  通过1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与3-乙氧基-和3-甲硅烷氧基-2-氰基-2-en-1的正式[3 + 3]环缩合反应，选择性地制备了各种功能化的苄腈-那些。 芳烃-苄腈-环化-区域选择性-甲硅烷基烯醇醚
• Regioselective Synthesis of 6-[Chloro(difluoro)methyl]salicylates by [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes with 1-Chloro-1,1-difluoro-4-(trimethylsilyloxy)pent-3-en-2-one
  作者：Silke Erfle、Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Zharylkasyn A. Abilov、Anke Spannenberg、Peter Langer

  DOI：10.1002/hlca.201100494

  日期：2012.6

  cyclocondensation of various 1,3‐bis(trimethylsilyloxy)buta‐1,3‐dienes with 1‐chloro‐1,1‐difluoro‐4‐(trimethylsilyloxy)pent‐3‐en‐2‐one provides a regioselective access to novel 6‐(chlorodifluoromethyl)salicylates (=6‐(chlorodifluoromethyl)‐2‐hydroxybenzoates) with very good regioselectivity. For selected products, it was demonstrated that the CF2Cl group can be transformed to CF2H and CF2(Allyl) by free‐radical

  TiCl 4介导的各种1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁1-1,3-二烯与1-氯-1,1-二氟-4-（三甲基甲硅烷氧基）戊3-en的[3 + 3]环缩合2‐1提供了对6-（氯二氟甲基）-2-水杨酸新酯（= 6-（氯二氟甲基）-2-羟基苯甲酸酯）的区域选择性访问，具有很好的区域选择性。对于某些产品，证明了CF 2 Cl基可以通过自由基反应转化为CF 2 H和CF 2（烯丙基）。
• Regioselective Synthesis of Trichloromethyl-Substituted Salicylates and Cyclohexenones by One-Pot Cyclizations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes
  作者：Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Andranik Petrosyan、Muhammad Sharif、Silke Erfle、Constantin Mamat、Tariel V. Ghochikyan、Ashot S. Saghyan、Anke Spannenberg、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1002/hlca.201200595

  日期：2013.10

  6‐(trichloromethyl)salicylates (=2‐hydroxy‐6‐(trichloromethyl)benzoates) were prepared by TiCl4‐mediated cyclization of 1,3‐bis(trimethylsilyloxy)buta‐1,3‐dienes with 1,1,1‐trichloro‐4,4‐dimethoxybut‐3‐en‐2‐one. The employment of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (Me3SiOTf) as Lewis acid resulted in the formation of trichloromethyl‐substituted cyclohexenones. The cyclizations proceeded with good‐to‐very‐good

  通过TiCl 4介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁1-1,3-二烯与1,1的环合反应，制得了各种6-（三氯甲基）水杨酸酯（= 2-羟基-6-（三氯甲基）苯甲酸酯），1-三氯-4,4-二甲氧基但是3-en-2- 使用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（Me 3 SiOTf）作为路易斯酸导致形成了三氯甲基取代的环己烯酮。环化反应的区域选择性很好。
• Regioselective synthesis of 5-ethoxycarbonyl-, 5-acetyl- and 5-trifluoroacetyl-6-trifluoromethylsalicylates by one-pot cyclizations of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-alkoxy-2-alken-1-ones
  作者：Simone Ladzik、Mathias Lubbe、Nazken K. Kelzhanova、Zharylkasyn A. Abilov、Holger Feist、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.02.002

  日期：2012.4

  5-trifluoroacetyl-, and 5-acetyl-6-trifluoromethylsalicylates were prepared by one-pot cyclizations of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-alkoxy-2-alken-1-ones. The reactions proceeded with very good regioselectivity by conjugate addition of the terminal carbon atom of the diene to the enone and subsequent cyclization. The cyclization proceeded in most cases via the trifluoroacetyl group.

  5-乙氧基羰基，5-三氟乙酰基和5-乙酰基-6-三氟甲基水杨酸酯是通过将1，3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1，3-丁二烯与3-烷氧基-2-烯烃1进行一锅环化而制备的。 -那些。通过将二烯的末端碳原子共轭加成至烯酮并随后环化，反应以非常好的区域选择性进行。在大多数情况下，环化是通过三氟乙酰基进行的。