(-)-(6S,8S,9S,10S,1'S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-pentenyl)-9-(1',3'-dioxolan-2'-yl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole | 143065-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (-)-(6S,8S,9S,10S,1'S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-pentenyl)-9-(1',3'-dioxolan-2'-yl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole
• 英文别名: (1S,12S,13S,14S)-16-benzyl-13-(1,3-dioxolan-2-yl)-14-[(E,3R)-hept-4-en-3-yl]-3-methyl-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene
• CAS: 143065-02-5
• 化学式: C₃₂H₄₀N₂O₂
• 分子量: 484.682
• InChiKey: JCWKEBPZYJBOEN-WBCOXPMMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.65
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.63
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(6S,8S,9S,10S,1'S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-pentenyl)-9-(1',3'-dioxolan-2'-yl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole 在 四氧化锇 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 生成 (5S)-5-[(1S,12S,13S,14S)-16-benzyl-13-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-methyl-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraen-14-yl]heptane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  General approach for the synthesis of ajmaline-related alkaloids. Enantiospecific total synthesis of (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline

  摘要：

  本研究成功地通过不对称方式利用D-(+)-色氨酸合成了从Rauwolfia serpentina Benth.植物细胞培养物中分离出的(-)-Raumacline(3)和(-)-Nb-甲基raumacline(4)。此外，(-)-Suaveoline(1)也通过该方法成功制备。在吲哚类生物碱的合成过程中，采用了一种立体特异的Pictet-Spengler/Dieckmann协议来制备关键中间体(-)-N(b)-苄基四环酮(12)。随后，通过阴离子氧-Cope重排，将酮12转化为C-15功能化系统16；另外，通过将Grignard试剂与从(-)-12生成的α,β-不饱和醛(-)-8进行1,4-加成，也获得了16。将16分别转化为(-)-N(b)-苄基suaveoline(23)或(-)-N(b)-苄基raumacline(28)的过程得到了详细描述。通过在乙醇中使用乙醇的催化脱苄基反应，分别以优异的产率得到了相应的生物碱(-)-1和(-)-3。与已发布的报告不同，(-)-Suaveoline的光学旋转被发现为[α]D25 = -9.3度（c = 0.30，CHCl3），而不是先前报告的0度。将23或28分别与过量的Pd/C和氢气在甲醇中处理，分别以优异的产率得到了(-)-N(b)-甲基suaveoline和(-)-N(b)-甲基raumacline。

  DOI：

  10.1021/jo00055a019
• 作为产物：
  描述：

  (E)-hept-4-en-3-ol 在 18-冠醚-6 、 三溴化磷 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (-)-(6S,8S,9S,10S,1'S)-5-methyl-8-(1'-ethyl-2'-pentenyl)-9-(1',3'-dioxolan-2'-yl)-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole
  参考文献：
  名称：

  General approach for the synthesis of ajmaline-related alkaloids. Enantiospecific total synthesis of (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline

  摘要：

  本研究成功地通过不对称方式利用D-(+)-色氨酸合成了从Rauwolfia serpentina Benth.植物细胞培养物中分离出的(-)-Raumacline(3)和(-)-Nb-甲基raumacline(4)。此外，(-)-Suaveoline(1)也通过该方法成功制备。在吲哚类生物碱的合成过程中，采用了一种立体特异的Pictet-Spengler/Dieckmann协议来制备关键中间体(-)-N(b)-苄基四环酮(12)。随后，通过阴离子氧-Cope重排，将酮12转化为C-15功能化系统16；另外，通过将Grignard试剂与从(-)-12生成的α,β-不饱和醛(-)-8进行1,4-加成，也获得了16。将16分别转化为(-)-N(b)-苄基suaveoline(23)或(-)-N(b)-苄基raumacline(28)的过程得到了详细描述。通过在乙醇中使用乙醇的催化脱苄基反应，分别以优异的产率得到了相应的生物碱(-)-1和(-)-3。与已发布的报告不同，(-)-Suaveoline的光学旋转被发现为[α]D25 = -9.3度（c = 0.30，CHCl3），而不是先前报告的0度。将23或28分别与过量的Pd/C和氢气在甲醇中处理，分别以优异的产率得到了(-)-N(b)-甲基suaveoline和(-)-N(b)-甲基raumacline。

  DOI：

  10.1021/jo00055a019

文献信息

• Enantiospecific total synthesis of the ajmaline related alkaloids (-)-suaveoline, (-)-raumacline, and (-)-Nb-methylraumacline
  作者：Xiaoyong Fu、James M. Cook

  DOI：10.1021/ja00043a043

  日期：1992.8