[(η5-MeC5H4)Ru(CO)2Br] | 565473-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [(η5-MeC5H4)Ru(CO)2Br]
• 英文别名: carbon monoxide;5-methylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+);bromide
• CAS: 565473-37-2
• 化学式: C₈H₇BrO₂Ru
• 分子量: 316.116
• InChiKey: HYKLOKIIYHNNNF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.36
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-MeC5H4)Ru(CO)2Br] 、 乙烯基二苯基膦 在 cyclopentadienyl iron(II) dicarbonyl dimer 作用下， 以 苯 为溶剂， 以53%的产率得到[(η5-MeC5H4)Ru(diphenylvinylphosphine)(CO)(Br)]
  参考文献：
  名称：

  Diphenylvinylphosphine (DPVP) complexes containing the (η5-MeC5H4)Ru(ii) moiety: synthesis, characterization and reactionsDedicated to the late Professor Noel McAuliffe.

  摘要：

  复杂化合物[(η5-MeC5H4)Ru(DPVP)2(CH3CN)]PF6 (4) (DPVP = Ph2PCHCH2)在真空条件下失去CH3CN，生成膦杂烯配合物[(η5-MeC5H4)Ru(η1-DPVP)(η3-DPVP)]PF6 (6)，并且在CH2Cl2-CH3OH溶液中分别与Me3SiCCH和PhCCH反应，形成甲氧基甲基卡宾[(η5-MeC5H4)(DPVP)2RuC(OCH3)(CH3)]PF6 (7)和羰基配合物[(η5-MeC5H4)Ru(DPVP)2(CO)]PF6 (8)。相反，[(η5-MeC5H4)Ru(DPVP)(CO)(CH3CN)]PF6(15)不会失去CH3CN形成膦杂烯配合物。本文所述配合物的结构已通过元素分析、红外光谱、1H、13C{1H}、1H NOE，在适当情况下通过31P{1H}核磁共振波谱法以及在八种情况下通过X射线晶体学进行推断。

  DOI：

  10.1039/b210492j
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5H4Me)2Ru2(μ-CO)2(CO)2 、 溴 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到[(η5-MeC5H4)Ru(CO)2Br]
  参考文献：
  名称：

  Diphenylvinylphosphine (DPVP) complexes containing the (η5-MeC5H4)Ru(ii) moiety: synthesis, characterization and reactionsDedicated to the late Professor Noel McAuliffe.

  摘要：

  复杂化合物[(η5-MeC5H4)Ru(DPVP)2(CH3CN)]PF6 (4) (DPVP = Ph2PCHCH2)在真空条件下失去CH3CN，生成膦杂烯配合物[(η5-MeC5H4)Ru(η1-DPVP)(η3-DPVP)]PF6 (6)，并且在CH2Cl2-CH3OH溶液中分别与Me3SiCCH和PhCCH反应，形成甲氧基甲基卡宾[(η5-MeC5H4)(DPVP)2RuC(OCH3)(CH3)]PF6 (7)和羰基配合物[(η5-MeC5H4)Ru(DPVP)2(CO)]PF6 (8)。相反，[(η5-MeC5H4)Ru(DPVP)(CO)(CH3CN)]PF6(15)不会失去CH3CN形成膦杂烯配合物。本文所述配合物的结构已通过元素分析、红外光谱、1H、13C{1H}、1H NOE，在适当情况下通过31P{1H}核磁共振波谱法以及在八种情况下通过X射线晶体学进行推断。

  DOI：

  10.1039/b210492j

文献信息

• Phosphaallyl complexes of Ru(<scp>ii</scp>) derived from dicyclohexylvinylphosphine (DCVP)
  作者：Dorota Duraczyńska、John H. Nelson

  DOI：10.1039/b413446j

  日期：——

  The complexes [(η5-RC5H4)Ru(CH3CN)3]PF6 (R = H, CH3) react with DCVP (DCVP = Cy2PCHCH2) at room temperature to produce the phosphaallyl complexes [(η5-C5H5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (1) and [(η5-MeC5H4)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (2). Both compounds react with a variety of two-electron donor ligands displacing the coordinated vinyl moiety. In contrast, we failed to prepare the phosphaallyl complexes [(η5-C5Me5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6, [(η5-MeC5H4)Ru(CO)(η3-DCVP)]PF6 and [(η5-C5Me5)Ru(CO)(η3-DPVP)]PF6 (DPVP = Ph2PCHCH2).The compounds [(η5-MeC5H4)Ru(CO)(CH3CN)(DPVP)]PF6 and [(η5-C5Me5)Ru(CO)(CH3CN)(DPVP)]PF6 (12) react with DMPP (3,4-dimethyl-1-phenylphosphole) to undergo [4 + 2] Diels–Alder cycloaddition reactions at elevated temperature. Attempts at ruthenium catalyzed hydration of phenylacetylene produced neither acetophenone nor phenylacetaldehyde but rather dimers and trimers of phenylacetylene. The structures of the complexes described herein have been deduced from elemental analyses, infrared spectroscopy, 1H, 13C1H}, 31P1H} NMR spectroscopy and in several cases by X-ray crystallography.

  [(η5-RC5H4)Ru( CN)3]PF6 (R = H, CH3) 复合物在室温下与DCVP (DCVP = Cy2PCHCH2) 反应，生成膦杂烯丙基复合物 [(η5-C5H5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (1) 和 [(η5-MeC5H4)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6 (2)。这两种化合物均能与多种二电子供体配体反应，取代配位的乙烯基部分。相比之下，我们未能制备出膦杂烯丙基复合物 [(η5-C5Me5)Ru(η1-DCVP)(η3-DCVP)]PF6, [(η5-MeC5H4)Ru(CO)(η3-DCVP)]PF6 和 [(η5-C5Me5)Ru(CO)(η3-DPVP)]PF6 (DPVP = Ph2PCHCH2)。化合物 [(η5-MeC5H4)Ru(CO)( CN)(DPVP)]PF6 和 [(η5-C5Me5)Ru(CO)( CN)(DPVP)]PF6 (12) 在高温下与DMPP (3,4-二甲基-1-苯基膦杂环) 反应，发生[4 + 2] Diels-Alder环加成反应。尝试使用钌催化苯乙炔的水合反应，既没有生成乙酰苯也没有生成苯乙醛，而是生成了苯乙炔的二聚体和三聚体。本文所述复合物的结构已通过元素分析、红外光谱、1H、13C1H}、31P1H}核磁共振光谱以及在几种情况下的X射线晶体学推断得出。