dimethyl-phosphinic acid-anhydride | 14337-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: dimethyl-phosphinic acid-anhydride
• 英文别名: Dimethyl-phosphinsaeure-anhydrid；1,1,3,3-Tetramethyl-3-oxo-1lambda~5~,3lambda~5~-diphosphoxan-1-one；[dimethylphosphoryloxy(methyl)phosphoryl]methane
• CAS: 14337-82-7
• 化学式: C₄H₁₂O₃P₂
• 分子量: 170.085
• InChiKey: AMOODQKTVNADCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-phosphinic acid-anhydride 在 C.I.酸性橙108 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 二甲基磷酸
  参考文献：
  名称：

  Effect of the structure of phosphylating agents on their reaction with ethanolamine, an ambident nucleophile

  摘要：

  一系列磷酰化试剂（RR′P(O)X）与乙醇胺的反应已经被研究，确定了来自亲核氨基和羟基的产物的相对产率。一般来说，当R和R′从二甲胺基经过烷氧基变化到甲基时，O-磷酰化的量会增加，当离去基团（X）从OP(O)RR′变化为CN时也会增加。唯一的例外是当R为二甲胺基且X为Cl时。当X为F时，只观察到O-磷酰化。因此，发现了一系列基本连续变化的选择性。结果讨论了在形成过渡态时涉及的电荷转移量，该量被认为由亲电试剂决定。当电荷转移量较小时，诸如溶剂化和亲核试剂的电离势等因素对激活能的贡献最为重要，导致N-磷酰化。随着电荷转移量的增加，键合能量成为主导因素，O-磷酰化更为优先。

  DOI：

  10.1139/v70-223
• 作为产物：
  描述：

  二甲基氯氧化磷 在 silver-hydroxylamine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到dimethyl-phosphinic acid-anhydride
  参考文献：
  名称：

  次亚硝酸银与卤化磷反应的实验和理论评估。寻找难以捉摸的含磷亚硝酸盐。

  摘要：

  在F2PBr，F2P（O）Br，（C6F5）2PBr，（CH3）2P（S）Br和（CH3）2P（O）Cl与亚硝酸银（AgON = NOAg），一氧化二氮（N2O）和在所有情况下都获得了μ-氧代磷物种，而不是看似合理的次硝酸盐替代物。在B3LYP / 6-311 + G（2df）// B3LYP / 6-31 + G（d）水平上对含磷的假定亚硝酸盐的几何形状和预期的分解途径进行了理论计算。预计顺式亚锂盐XON = NOX（X = PF2，OPF2）协同分解为N2加含磷的自由基（OPF2，O2PF2）或N2O加mu-氧代磷物种XOX（X = PF2前者的途径具有较小的激活屏障（4.6 kcal / mol，X = PF2； 10.5 kcal / mol，X = OPF2）。另一方面，反锂皂石只能分解为N2和含磷的自由基，因为对于重排列顺式亚硫酸盐有很高的障碍。这些结果与实验不一致，因为仅观察

  DOI：

  10.1021/jp045984j

文献信息

• Finke,M.; Kleiner,H.-J., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1974, p. 741 - 750
  作者：Finke,M.、Kleiner,H.-J.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Properties of Phosphinic and Phosphonic Acid Anhydrides^*
  作者：Kurt Moedritzer

  DOI：10.1021/ja01482a021

  日期：1961.11
• The Anhydrides of Dimethyl- and Diethylphosphinic Acids
  作者：Gennady M. Kosolapoff、Richard M. Watson

  DOI：10.1021/ja01155a532

  日期：1951.11
• Ramage, Robert; Atrash, Butrus; Hopton, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1617 - 1622
  作者：Ramage, Robert、Atrash, Butrus、Hopton, David、Parrott, Maxwell J.

  DOI：——

  日期：——
• Gomelya, N. D.; Feshchenko, N. G.; Chernega, A. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1985, vol. 55, # 8, p. 1539 - 1543
  作者：Gomelya, N. D.、Feshchenko, N. G.、Chernega, A. N.、Antipin, M. Yu.、Struchkov, Yu. T.、Boldeskul, I. E.

  DOI：——

  日期：——