tert-Butyl-((Z)-1,2-dimethoxy-vinyloxy)-dimethyl-silane | 314280-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-Butyl-((Z)-1,2-dimethoxy-vinyloxy)-dimethyl-silane
• 英文别名: tert-Butyl[(1,2-dimethoxyethenyl)oxy]dimethylsilane；tert-butyl-(1,2-dimethoxyethenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 314280-44-9
• 化学式: C₁₀H₂₂O₃Si
• 分子量: 218.368
• InChiKey: JNOAPCBWXNPFMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘-1,3-亚苯基双(三氟甲磺酸酯) 、 tert-Butyl-((Z)-1,2-dimethoxy-vinyloxy)-dimethyl-silane 在 苄基溴化镁 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过来自 3-Triflyloxyaryynes 的 [2+2] Cyclloadducts 的 Grob 碎片选择性形成 Aryne

  摘要：

  开发了 3-三氟甲氧基芳烃的正式 [2+2] 环加合物的化学选择性开环方案，以通过 Grob 碎片生成 2,3-芳烃中间体。通过这种[2+2]环加成-2,3-芳烃形成序列，可以很容易地获得各种1,3-二-和1,2,3-三取代的芳烃。这些转化中的区域选择性源于脂肪链的空间排斥。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12161

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Decarbonylative Spirocyclization through CC Bond Cleavage of Benzocyclobutenones: An Efficient Approach to Functionalized Spirocycles
  作者：Tao Xu、Nikolas A. Savage、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201310149

  日期：2014.2.10

  The rhodium‐catalyzed formation of all‐carbon spirocenters involves a decarbonylative coupling of trisubstituted cyclic olefins and benzocyclobutenones through CC activation. The metal–ligand combination [Rh(CO)2Cl}2]/P(C6F5)3 catalyzed this transformation most efficiently. A range of diverse spirocycles were synthesized in good to excellent yields and many sensitive functional groups were tolerated

  铑催化的全碳螺中心的形成涉及三取代环烯烃和苯并环丁烯酮通过C → C活化的脱羰偶联。金属-配体组合[Rh(CO) 2 Cl} 2 ]/P(C 6 F 5 ) 3最有效地催化该转化。合成了一系列不同的螺环，收率良好至优异，并且可以耐受许多敏感官能团。机理研究支持通过 β-H 消除/脱羰途径发生的氢转移过程。
• Total synthesis and structure revision of deacetylravidomycin M
  作者：Akimi Ben、Day-Shin Hsu、Takashi Matsumoto、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.046

  日期：2011.9

  Total synthesis of the unnatural enantiomer of deacetylravidomycin M was accomplished. The key steps include, (1) aryl C-glycosidation of the azido-bearing fucosyl acetate 2 by using catalytic Sc(OTf)3, (2) the [2+2] cycloaddition reaction of alkoxybenzyne bearing an azido sugar to ketene silyl acetal, and (3) the ring expansion reaction of alkoxybenzocyclobutenone. The synthesis revealed that the

  完成了脱乙酰基雷维霉素M的非天然对映异构体的全合成。关键步骤包括：（1）使用催化Sc（OTf）3对叠氮基岩藻糖基乙酸酯2进行芳基C-糖基化，（2）带有叠氮糖的烷氧基苯并[2 + 2]环加成反应与乙烯酮甲硅烷基缩醛（3）烷氧基苯并环丁烯酮的扩环反应。合成表明，天然产物不是拟议的胺，而是相应的N-氧化物。
• First Total Syntheses of Tetracenomycins C and X
  作者：Shogo Sato、Keiichiro Sakata、Yoshimitsu Hashimoto、Hiroshi Takikawa、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/anie.201707099

  日期：2017.10.2

  tetracenomycins C and X were achieved, featuring 1) preparation of a hexasubstituted naphthonitrile oxide by successive benzyne cycloadditions and an oxidative ring‐opening reaction; 2) a novel ortho‐quinone mono‐acetal as the A‐ring unit; 3) construction of three contiguous stereogenic centers by an asymmetric benzoin cyclization, an isoxazole oxidation, and a stereoselective reduction.

  首次实现了松柏霉素C和X的全部合成，其特征是：1）通过连续的苯炔环加成反应和氧化开环反应制备六取代的萘腈氧化物；2）一种新颖的邻醌单缩醛作为A环单元; 3）通过不对称安息香环化，异恶唑氧化和立体选择性还原来构建三个连续的立体中心。
• A domino pericyclic route to polysubstituted salicylic acid derivatives: four sequential processes from enynones and ketene silyl acetals
  作者：Toshiyuki Hamura、Shin Iwata、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1039/c1cc11758k

  日期：——

  Alkenyl alkynyl ketones and ketene silyl acetals (KSAs) undergo regioselective [2+2]-cycloaddition under thermal conditions, triggering domino pericyclic reactions en route to various poly-substituted salicylic acid derivatives.

  烯基炔基酮和酮烯硅基乙醛（KSAs）在热条件下发生区域选择性 [2+2]- 环加成反应，引发多米诺高环反应，进而生成各种多取代水杨酸衍生物。
• Linearly Fused Dicyclobutabenzenes via Dual, Regioselective Cycloadditions of 1,4-Benzdiyne Equivalent and Ketene Silyl Acetals
  作者：Keisuke Suzuki、Tetsu Arisawa、Toshiyuki Hamura、Hidehiro Uekusa、Takashi Matsumoto

  DOI：10.1055/s-2008-1072729

  日期：2008.5

  An efficient, flexible route to highly functionalized linearly fused dicyclobutabenzenes is described based on the dual, regioselective cycloaddition of benzyne and ketene silyl acetals.

  基于苄烯和酮烯硅基乙醛的双重、区域选择性环加成，描述了一种高效、灵活的高官能化线性融合二环丁苯路线。