6-methylthio-6,11-dihydrodibenzo[b,e]thiepin | 106718-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并硫平类
• 英文名称: 6-methylthio-6,11-dihydrodibenzo[b,e]thiepin
• 英文别名: 6-Methylsulfanyl-6,11-dihydrobenzo[c][1]benzothiepine
• CAS: 106718-68-7
• 化学式: C₁₅H₁₄S₂
• 分子量: 258.408
• InChiKey: VXXZPFBRDZNMAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-5H,7H-dibenzo[b,g][1,5]dithiocinium tetrafluoroborate 在 氢氧化钾 作用下， 反应 12.0h， 以29%的产率得到6-methylthio-6,11-dihydrodibenzo[b,e]thiepin
  参考文献：
  名称：

  通过二苯并二硫代锡鎓盐中的螺环ipso中间体引起的碱基重排

  摘要：

  用甲醇KOH处理6-甲基-12-氧代-5H，7H-二苯并[b，g] [1,5]-二硫代鎓盐（），得到环缩合产物（），即噻吩衍生物反式。（44％）和cis-2a（19％）。但是，相应的脱氧二硫代锡盐（）给出了具有相同噻吩骨架的意外异构体（）。这些可以通过串联σ来解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84768-1

文献信息

• Reinvestigation of base-induced skeletal conversion via a spirocyclic intermediate of dibenzodithiocinium derivatives and a computational study using the HF/6-31G* basis set
  作者：Keiji Okada、Masato Tanaka

  DOI：10.1039/b205588k

  日期：2002.11.26

  6-methyl-12-oxo-5H,7H-dibenzo[b,g][1,5]dithiocinium salt (1a) with methanolic KOH afforded a mixture of dibenzothiepin derivative 5 in 66% yield. The rearrangement was explained in terms of usual [2,3]-sigmatropic shift via a spirocyclic intermediate. However, an unique rearrangement via an alternative spirocyclic intermediate was observed in 6-methyl-5H,7H-dibenzo[b,g][1,5]dithiocinium salt (2) to give

  甲醇处理6-甲基-12-氧代-5 H，7 H-二苯并[ b，g ] [1,5]二硫基cin鎓盐（1a）酸值以66％的收率得到二苯并噻吩衍生物5的混合物。通过经由螺环中间体的通常的[2,3]-σ位移解释了重排。然而，在6-甲基-5 H，7 H-二苯并[ b，g ] [1,5]二硫基cin鎓盐（2）中观察到通过替代的螺环中间体发生的独特重排，从而以29％的收率得到了出乎意料的二苯并噻吩衍生物6在相同的反应条件下，以5％的收率与少量的开环产物7一起使用。为了阐明起源之间的不同行为亚砜导数1a和硫化物在重排的衍生物2中，6-甲基-12-氧代-7,12-二氢-5 H-二苯并[ c，f ]硫[盐（3）作为具有吸电子基团的参考化合物（羰基）制备，并在相同条件下进行处理，以提供酸8和酯 9。据认为，这些产物是由螺环中间体的开环产生的，类似于亚砜导数1a。另一方面，刚性体系10b-苯基-10b，11-二氢-6
• OHKATA KATSUO; OKADA KEIJI; MARUYAMA KOHJI; AKIBA KIN-YA, TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 28, 3257-3260
  作者：OHKATA KATSUO、 OKADA KEIJI、 MARUYAMA KOHJI、 AKIBA KIN-YA

  DOI：——

  日期：——