[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)TiCl2] | 1435490-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)TiCl2]
• 英文别名: 3-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-3-methylbutanenitrile;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride
• CAS: 1435490-13-3
• 化学式: C₂₀H₂₇Cl₂NTi
• 分子量: 400.227
• InChiKey: ULIUGCKMKMLAHL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.45
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)TiCl2] 、 苯基锂 生成 benzene;(3-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-3-methyl-1-phenylbutylidene)azanide;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+)
  参考文献：
  名称：

  Synthetic transformations of a pendant nitrile moiety in group 4 metallocene complexes

  摘要：

  在4族金属烯框架上，功能团转化的示范已经提供了相对简单的途径来获取在合成上具有挑战性的衍生物。类型为[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MCl2]的钛和锆金属烯复合物中的悬挂腈基通过烷基化转化为分子内结合的酮亚胺基团，这一过程不仅发生在腈基上，还发生在金属中心上。烷基化试剂（烷基/芳基锂、格里格纳试剂）的选择至关重要：例如，2当量的MeMgBr仅在金属上进行烷基化，选择性地生成复合物[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MMe2]，而使用PhMgBr、PhLi或MeLi则选择性地产生酮亚胺复合物。然而，芳基锂试剂与钛烯衍生物相容性差。金属结合的酮亚胺随后通过与HCl反应被裂解，生成具有悬挂亚氨基的金属烯二氯化物。这些化合物可以在氮原子上轻易地被质子化，生成阳离子亚氨基团。在锆的情况下，对亚胺或其相应氯化氢的水解被证明是可行的，最终产生一个附着在锆烯框架上的悬挂酮基。

  DOI：

  10.1039/c3dt50209k
• 作为产物：
  描述：

  三氯一茂钛 、 3-cyclopentadienyl-3-methylbutanenitrile lithium salt 以85%的产率得到[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)TiCl2]
  参考文献：
  名称：

  Synthetic transformations of a pendant nitrile moiety in group 4 metallocene complexes

  摘要：

  在4族金属烯框架上，功能团转化的示范已经提供了相对简单的途径来获取在合成上具有挑战性的衍生物。类型为[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MCl2]的钛和锆金属烯复合物中的悬挂腈基通过烷基化转化为分子内结合的酮亚胺基团，这一过程不仅发生在腈基上，还发生在金属中心上。烷基化试剂（烷基/芳基锂、格里格纳试剂）的选择至关重要：例如，2当量的MeMgBr仅在金属上进行烷基化，选择性地生成复合物[(η5-C5Me5)(η5-C5H4CMe2CH2CN)MMe2]，而使用PhMgBr、PhLi或MeLi则选择性地产生酮亚胺复合物。然而，芳基锂试剂与钛烯衍生物相容性差。金属结合的酮亚胺随后通过与HCl反应被裂解，生成具有悬挂亚氨基的金属烯二氯化物。这些化合物可以在氮原子上轻易地被质子化，生成阳离子亚氨基团。在锆的情况下，对亚胺或其相应氯化氢的水解被证明是可行的，最终产生一个附着在锆烯框架上的悬挂酮基。

  DOI：

  10.1039/c3dt50209k

文献信息

• Intramolecular activation of a pendant nitrile group in Ti and Zr metallocene complexes
  作者：Michal Horáček、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Jiří Pinkas、Jiří Kubišta、Martin Lamač

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.021

  日期：2015.7

  this compound together with the product 4 and the tentative intermediate [(η5-C5Me5)(η5:η2-C5H4CMe2CH2CN)Zr] (3′) were also investigated by DFT calculations. In another approach, 1 and 2 were treated with Li[B(C6F5)4]∙Et2O to generate cationic complexes. Accidental hydrolysis of these species afforded complexes bearing an intramolecularly tethered amide group [(η5-C5Me5)(η5:κO-C5H4CMe2CH2CONH2)M]

  几种方法来附接至第4组的金属茂框架的侧腈基的分子内的激活已经尝试开始与配合物[（η 5 -C 5我5）（η 5 -C 5 H ^ 4 CME 2 CH 2 CN）的MC1 2 ]（M ＝ Zr，1； M ＝ Ti，2）。Zr衍生物的还原诱导的腈部分的活化是通过用Mg处理或通过使用t进行烷基化来实现的-BuMgCl，然后自发还原消除。在这两种情况下，反应最终获得的茂锆氰基复合物与分子内拴系的烷基取代基，[（η 5 -C 5我5）（η 5：κ Ç 1 -C 5 ħ 4 CME 2 CH 2基）Zr（CN- κ ç）]（4），这导致从C -在侧链臂C键断裂。此外，分离出副产物，其包含两个通过具有罕见的σ，π的MgCl 2部分桥接的二茂锆片段。-bridging侧链腈基的模式，[（η 5 -C 5我5）（μ-η 5：η 2：κ Ñ -C 5 ħ 4 CME 2 CH 2 CN）（μ-Cl）的锆}