叔-丁基磷酸二氢酯 | 2382-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 叔-丁基磷酸二氢酯
• 中文别名: 铜,氯[三(2-氯乙基)亚磷酸-P]-(9CI)
• 英文名称: t-butyl dihydrogenphosphate
• 英文别名: tert-butyl phosphate；t-butyl phosphate；phosphoric acid mono-tert-butyl ester；phosphoric acid di-t-butyl ester；tert-Butyl-dihydrogenphosphat；tert-Butylphosphorsaeureester；tert-butyl dihydrogen phosphate
• CAS: 2382-75-4
• 化学式: C₄H₁₁O₄P
• 分子量: 154.103
• InChiKey: IRDFFAPCSABAGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2919900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔-丁基磷酸二氢酯 、 N,N'-二环己基-4-吗啉甲脒-5'-O-[羟基(4-吗啉基)磷酰]尿苷(1:1) 在 三正丁胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 diphosphoric acid 1-β-tert-butyl ester 2-(uridine-5'-yl)ester
  参考文献：
  名称：

  人 P2Y14 受体激动剂：截断 Uridine-5'-Diphosphoglucose 的己糖部分并用烷基和芳基取代

  摘要：

  尿苷-5'-二磷酸葡萄糖 (UDPG) 激活 P2Y 14受体，这是一种神经免疫系统 GPCR。P2Y 14受体耐受用小烷基或芳基取代的葡萄糖或其截断为尿苷 5'-二磷酸 (UDP)，这是在 HEK-293 细胞中表达的人类 P2Y 14受体的完全激动剂。2-硫尿嘧啶衍生物显示出激活人 P2Y 14与 P2Y 6受体的选择性，例如 2-硫代-UDP 4（EC 50 = 1.92 nM，P2Y 14，选择性比 P2Y 6 高224 倍）及其β-丙氧基酯18 . 欧共体50UDP 的 β-甲基酯及其 2-硫代类似物的值分别为 2730 和 56 nM。β-叔的丁基酯4是11倍UDPG更有效，但β-芳氧基或更大，β支链烷基酯，例如环己基，不太有效。UDP 与刚性北或南甲氧基碳（双环 [3.1.0] 己烷） 组的核糖替代消除了 P2Y 14受体激动剂活性。α,β-亚甲基和二氟亚甲基对 P2Y 14

  DOI：

  10.1021/jm901432g
• 作为产物：
  描述：

  tri-tert-butylamine 在 亚磷酸 、 碘 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 叔-丁基磷酸二氢酯
  参考文献：
  名称：

  底物磷酸化碱性磷酸酶中S N 2（P）机制的证据

  摘要：

  已经测量了一系列作为碱性磷酸酶底物的烷基磷酸，芳基磷酸和芳基酰胺磷酸的Michaelis-Menten参数。在pH范围内测量对-溴苯基酰胺基磷酸酯的动力学参数，结果包括无机磷酸盐的抑制表明酰胺是酶的正常底物。对于所有基材，参数k 0几乎没有变化；参数k 0 / K m是衡量游离酶被游离底物磷酸化的速率常数的度量，在烷基磷酸酯系列中显示出对空间因子的高选择性。酰胺基磷酸盐的含量是其的十倍以上少比在所述芳基磷酸酯反应ķ 0 / ķ米参数和分别计算为60000倍的过小小号Ñ 1（P）的机制。这两个结果以及从文献中得出的论点都表明，S N 2（P）的磷酸化机制涉及对磷的直接亲核攻击。取代的芳基氨基磷酸酯与吸电子取代基的反应性降低，表明酸催化。建议磷酸酶作用所必需的锌（II）促进S N通过与底物络合并中和氧上的负电荷，从而激活了磷的亲核攻击，从而形成了磷的2（P）机理。

  DOI：

  10.1039/j29710001973
• 作为试剂：
  描述：

  N-苯基-1-萘胺 、 2,9-Dichloro-11,11-diphenylbenzo[b][1]benzosilepine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium tert-butylate 、 叔-丁基磷酸二氢酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.17h， 以94%的产率得到2-N,9-N-dinaphthalen-1-yl-2-N,9-N,11,11-tetraphenylbenzo[b][1]benzosilepine-2,9-diamine
  参考文献：
  名称：

  DIBENZOHETEROCYCLIC COMPOUND AND PREPARATION METHOD AND APPLICATION THEREOF

  摘要：

  一种二苯并杂环化合物，其中二苯并杂环化合物的HOMO和LUMO能级的带隙较宽，可以在深蓝光发射区域发射光线；二苯并杂环化合物的LUMO能级较低，因此与电子传输层的LUMO能级相匹配，用于电子注入和传输。二苯并杂环化合物具有空穴传输性能，因此作为发光层材料，二苯并杂环化合物平衡了发光层中电子与空穴的比例，增加了组合概率并提高了器件的发光效率。二苯并杂环化合物的空间结构避免了材料的堆叠分子，减少了激子的湮灭，并抑制了效率的衰减。二苯并杂环化合物具有热稳定性，因此可以高效稳定地发射深蓝光。通过有机发光二极管和具有高发光效率的深蓝光发射器件，可以获得低工作电压。

  公开号：

  US20200385412A1

文献信息

• Phosphorylation with Pyrophosphoric Acid
  作者：Hachiro Yamaguchi、Fumio Ogura、Tetsuo Otsubo、Yasuhiro Ikeura

  DOI：10.1246/bcsj.54.1891

  日期：1981.6

  Dihydrogenphosphates of primary and secondary aliphatic alcohols as well as phenol were prepared by a very simple procedure with pyrophosphoric acid. t-Butyl and benzyl dihydrogenphosphates could be obtained by a slight modification of the reaction conditions. For the purpose of phosphorylation pyrophosphoric acid was more reactive than orthophosphoric acid.

  用焦磷酸通过非常简单的方法制备伯、仲脂肪醇和苯酚的磷酸二氢盐。通过对反应条件稍加修改，可以得到叔丁基和苄基磷酸二氢酯。出于磷酸化的目的，焦磷酸比正磷酸更具反应性。
• Studies in phosphorylation. Part XXIX. The synthesis of dialkyl phosphates from monoalkyl phosphonates: direct oxidative esterification
  作者：G. M. Blackburn、J. S. Cohen、Lord Todd

  DOI：10.1039/j39660000239

  日期：——

  Dialkyl hydrogen phosphates, RO(R′O)PO2H, are produced from monoalkyl hydrogen phosphonates, RO(HO)PHO, by oxidation either with bromine in pyridine or with carbon tetrachloride and triethylamine with stoicheiometric quantities of an alcohol. In the absence of an alcohol, the former reagent gives sym-dialkyl dihydrogen pyrophosphates in good yield. The nature of the phosphorylating entity in each system

  磷酸二烷基氢酯RO（R'O）PO 2 H由膦酸单烷基氢酯RO（HO）PHO通过在吡啶中的溴或四氯化碳和三乙胺与化学计量的醇氧化而制得。在不存在醇，前者试剂赋予符号二烷基焦磷酸二氢盐以良好的收率。讨论了每个系统中磷酸化实体的性质。
• A convenient general procedure for the conversion of alcohols into their monophosphate esters
  作者：T. A. Khwaja、C. B. Reese、J. C. M. Stewart

  DOI：10.1039/j39700002092

  日期：——

  o-Phenylene phosphorochloridate (IV), readily prepared from catechol in good yield, reacts rapidly and quantitatively with stoicheiometric amounts of alcohols (including tertiary alcohols) in the presence of a suitable base (triethylamine or 2,6-lutidine) and in a suitable solvent (dioxan, tetrahydrofuran, or benzene). Alkyl o-hydroxyphenyl phosphate salts (IX) were thus obtained in virtually quantitative

  邻苯二甲酰氯（IV）易于从邻苯二酚以高收率制得，可在合适的碱（三乙胺或2,6-二甲基吡啶）存在下，与化学计量的醇（包括叔醇）快速定量反应溶剂（二恶烷，四氢呋喃或苯）。烷基邻-羟基苯基磷酸酯盐（IX）因此以实际上定量的产率获得，有时以纯结晶化合物形式获得。
• Intriguing structural chemistry of neutral and anionic layered monoalkylphosphates: single-source precursors for high-yield ceramic phosphates
  作者：Gulzar A. Bhat、Alok Ch. Kalita、Ramaswamy Murugavel

  DOI：10.1039/c7ce01066d

  日期：——

  [CyNH3][(RO)PO3H] (Cy = cyclohexyl; R = Et (2), iPr (3), or tBu (4)). Neutralization of 1-4 by readily available inexpensive ion exchange resin Amberlite produces monoalkyl phosphates (RO)P(O)(OH)2 (R = Me (5); Et (6), iPr (7), or tBu (8)). Thermally labile 1-4 and 7 have been structurally characterized by single crystal X-ray diffraction studies. Due to intrinsic thermal instability owing to β-H elimination

  以可用的合成方法为基础，以高收率合成了磷酸单酯ROPO 3 H 2。所使用的合成方法的特征在于在醇存在下乙酸酐介导的磷酸活化，导致形成磷酸单酯。该产品已被分离为它们的环己基胺盐，[CyNH 3 ] 2 [（MEO）PO 3 ]‧3H 2 O（1）和[CyNH 3 ] [（RO）PO 3 H]（CY =环己基; R = Et（2），iPr（3）或tBu（4））。的中和1 - 4通过容易获得的便宜的离子交换树脂Amberlite可以生产磷酸单烷基酯（RO）P（O）（OH）2（R = Me（5）; Et（6），iPr（7）或tBu（8））。热不稳定1 - 4和7已经通过单晶X射线衍射研究对结构进行了表征。由于消除了β-H，由于固有的热不稳定性，这些化合物可以用作配体，通过使它们与合适的金属离子反应，来制备用于陶瓷磷酸盐的单源前体。正如在[（iPrO）PO 3 H 2 ]·[CyNH 3 ] [
• Cramer,F. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 654, p. 180 - 188
  作者：Cramer,F. et al.

  DOI：——

  日期：——