benzyl(diphenyl)silane | 18676-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: benzyl(diphenyl)silane
• 英文别名: benzyldiphenylsilane；benzyl-diphenyl-silane；Benzyl-diphenyl-silan；Benzyldiphenylsilan
• CAS: 18676-90-9
• 化学式: C₁₉H₁₈Si
• 分子量: 274.437
• InChiKey: WVPWIEWIDYLVLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140-143 °C(Press: 0.1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(diphenyl)silane 在 二氯甲烷 、 溶剂红 43 作用下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到苄基氯二苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  用二氯甲烷对中性曙红-Y-光催化硅烷氯化。

  摘要：

  氯硅烷是有机合成和材料科学中的多功能试剂。现在报道了在中性曙红Y作为氢原子转移光催化剂和二氯甲烷作为氯化剂的情况下，在可见光照射下氢硅烷定量转化为甲硅烷基氯的温和途径。在连续流微管反应器的辅助下，以高度选择性的方式实现了二氢硅烷和三氢硅烷的逐步氯化。使用曙红Y促进的通过光催化Si-H活化来获得甲硅烷基的能力为以方便和绿色的方式合成有价值的硅试剂提供了新的视角。

  DOI：

  10.1002/anie.201908556
• 作为产物：
  描述：

  phenylmagnesium bromide 生成 benzyl(diphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Selective Reactions of the Silicon-Hydrogen Group with Grignard Reagents. The Preparation of Some Unsymmetrical Silane Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01531a021

文献信息

• Acceleration of the Substitution of Silanes with Grignard Reagents by Using either LiCl or YCl3/MeLi
  作者：Naoki Hirone、Hiroaki Sanjiki、Ryoichi Tanaka、Takeshi Hata、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1002/anie.201003174

  日期：2010.10.11

  Getting up to speed: Both LiCl and the YCl3/MeLi catalyst system have an acceleration effect upon the substitution of silanes using Grignard reagents (see scheme). The method provides access to benzyl‐, allyl‐, and arylsilanes in good yields from the starting silanes.

  起床速度：两个LiCl和所述YCL 3 /的MeLi的催化剂体系具有在使用时的格氏试剂的硅烷的取代的加速效果（参见方案）。该方法可从起始硅烷中获得较高收率的苄基，烯丙基和芳基硅烷。
• Synthesis of Germacyclic Compounds by Cyclization and Annulation Reactions Utilizing <i>In Situ</i> Generated Germyl Cations
  作者：Hidekazu Arii、Yaeko Iwanami、Daisuke Nakane、Hideki Masuda、Jin Matsumoto、Tsutomu Shiragami、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00141

  日期：2021.5.10

  conjugation. The following reaction was conducted to demonstrate annulation between an in situ generated germyl cation and alkynes. Benzyldiphenylgermane (7) was treated sequentially with [Ph3C][B(C6F5)4], 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine, and alkynes to produce 1,2-dihydro-2,2-diphenyl-2-germanaphthalene derivatives 8, together with alkynylgermane 9 in some cases. We compare the products obtained in this

  胚芽阳离子是较重的第14组碳阳离子的类似物之一，已对其结构，光谱特征和对各种分子的反应性进行了广泛研究。4,4'-二-叔丁基-2- diphenylgermylbiphenyl（1）与[PH反应3 C] [B（C 6 ˚F 5）4 ]中的2,6-二甲基吡啶的存在下，以产生dibenzogermole 2良好通过弗里德尔-克来福特（Friedel-Crafts）型环化反应，可在邻近的苯环上原位生成的胚芽阳离子。该细菌-弗里德尔-克拉夫茨反应用于合成阶梯型细菌4和trigermasumanene 6。相对于芴而言，2的发射带发生了红移，这对于二苯并甲硅烷基与较重的14族元素部分与π共轭骨架之间的轨道相互作用（例如σ*-π*共轭）相关。进行以下反应以证明原位产生的胚芽阳离子和炔烃之间的环化。依次用[Ph 3 C] [B（C 6 F 5）4 ]，2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶和炔烃处理苄基二苯基锗烷（7），得到1
• Multiple Si–H Bond Activations by ^<i>t</i>Bu₂PCH₂CH₂P^<i>t</i>Bu₂ and ^<i>t</i>Bu₂PCH₂P^<i>t</i>Bu₂ Di(phosphine) Complexes of Rhodium and Iridium
  作者：Meg E. Fasulo、Elisa Calimano、J. Matthew Buchanan、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om300943e

  日期：2013.2.25

  3-dihydro-1H-silaindole. A dtbpm-supported Ir complex, [(dtbpm)IrCl]2, was used to access the dinuclear bridging silylene complexes [(dtbpm)IrH](μ-SiPh2)(μ-Cl)2[(dtbpm)IrH] (12) and [(dtbpm)IrH](μ-SiMesCl)(μ-Cl)(μ-H)[(dtbpm)IrH] (13). The reaction of [(dtbpm)IrCl]2 with a sterically bulky primary silane, (dmp)SiH3 (dmp = 2,6-dimesitylphenyl), allowed isolation of the mononuclear complex (dtbpm)Ir(H)4(10-chloro-1-mesityl-5

  二的反应（叔-butylphosphino）乙烷复合体（dtbpe）的Rh（CH 2 PH）的Ph 2 SiH基2和Et 2的SiH 2导致（dtbpe）的Rh（H）的隔离2（SiBnPh 2）（1 ; BN ＝ CH 2 Ph）和（dtbpe）Rh（H）2（SiBnEt 2）（2）。既1个2的氢化铑和甲硅烷基配位体之间的特征强的相互作用，通过大所指示2个Ĵ的SiH值（44.4和52.1赫兹）。（dtbpm）Rh（CH 2）的反应Phs（dtbpm =二（叔丁基膦基）甲烷）与Mes 2 SiH 2生成拟三坐标Rh络合物（dtbpm）Rh（SiHMes 2）（3），该固相通过两分子之间的相互干扰而稳定在固态甲基基团上的一个甲基取代基的铑中心和两个CH键。也可以使用类似的锗化合物（dtbpm）Rh（GeHMes 2）（4）。配合物3易于与二苯乙炔，苯乙炔和2-丁炔进行反应，得到硅烷基烯丙基配合物（dtbpm）Rh
• Introducing the Catalytic Amination of Silanes via Nitrene Insertion
  作者：Anabel M. Rodríguez、Jorge Pérez-Ruíz、Francisco Molina、Ana Poveda、Raúl Pérez-Soto、Feliu Maseras、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/jacs.2c03739

  日期：2022.6.15

  The direct functionalization of Si–H bonds by the nitrene insertion methodology is described. A copper(I) complex bearing a trispyrazolylborate ligand catalyzes the transfer of a nitrene group from PhI═NTs to the Si–H bond of silanes, disilanes, and siloxanes, leading to the exclusive formation of Si–NH moieties in the first example of this transformation. The process tolerates other functionalities

  描述了通过氮烯插入方法对 Si-H 键的直接功能化。带有三吡唑基硼酸盐配体的铜 (I) 配合物催化氮烯基团从 PhI=NTs 转移到硅烷、二硅烷和硅氧烷的 Si-H 键，导致在第一个例子中独家形成 Si-NH 部分这种转变。该过程允许衬底中的其他功能，例如几个 C-H 键以及直接键合到硅中心的炔烃和烯烃部分。密度泛函理论 (DFT) 计算提供了一种机械解释，包括 Si-H 均裂和随后反弹到以 Si 为中心的自由基。
• 10.1021/jacs.4c04719
  作者：Chang, Alison Sy-Min、Kascoutas, Melanie A.、Valentine, Quinn P.、How, Kiera I.、Thomas, Rachel M.、Cook, Amanda K.

  DOI：10.1021/jacs.4c04719

  日期：——

  comparing the state-of-the-art Ni and Pd isomerization catalysts reveals that the highest activity and selectivity is seen with the Ni/SZO300 system. The reactivity of Ni/SZO300, is not limited to alkene isomerization; it is also a competent catalyst for hydroalkenylation, hydroboration, and hydrosilylation, demonstrating the broad application of this heterogeneous catalyst.

  过渡金属催化的烯烃异构化是一种用于将烯烃安装到其原始位置远端的使能技术。由于其结构明确，均相催化剂可以进行微调以优化反应活性、立体选择性和位置选择性，但它们通常存在不稳定和不可回收性的问题。非均相催化剂通常具有很高的鲁棒性，但仍然缺乏活性位点特异性，并且难以通过结构修饰来合理改进。已知的用于烯烃异构化的单中心多相催化剂利用贵金属和定制的、昂贵的且合成强度高的载体。此外，它们通常具有中等的反应性，这激励我们开发一种多相催化剂，其活性位点由地球上丰富的元素制成的容易获得的化合物制成。先前的工作表明，Ni[P(OEt) 3 ] 4被 H 2 SO 4质子化后形成非常活跃的均相催化剂，产生 [Ni–H] +活性位点。这种催化剂非常活跃，但也很容易分解，这严重限制了它的实用性。在此，我们表明，通过使用固体酸（硫酸化氧化锆，SZO 300 ），不仅可以防止这种分解，而且可以保持高活性，提高选择性，并且