cis-4,4'-dimethoxyazobenzene | 82570-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: cis-4,4'-dimethoxyazobenzene
• 英文别名: syn-4,4'-Dimethoxyazobenzene；2,2'-dimethoxyazobenzene；4,4'-dimethoxyazobenzene；cis-bis-(4-methoxy-phenyl)-diazene；(Z)-bis-(4-methoxy-phenyl)-diazene；(Z)-Bis-(4-methoxy-phenyl)-diazen
• CAS: 82570-64-7
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₂
• 分子量: 242.277
• InChiKey: ICHNIWWYEHETFJ-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4,4'-dimethoxyazobenzene 在 [^i-PrNDI]Ni₂(C₆H₆) 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 1.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二镍催化的N═N键旋转

  摘要：

  偶氮芳烃起着分子开关的作用，可以被外部刺激触发，例如热、光和电化学势。在这里，我们表明二镍催化剂可以通过 N=N 键旋转机制诱导偶氮芳烃的顺式/反式异构化。表征了含有以顺式和反式形式结合的偶氮芳烃的催化中间体。固态结构揭示了来自二镍活性位点的 π-背键相互作用在降低 N=N 键序和加速键旋转方面的重要性。催化异构化的范围包括高性能无环、环状和聚合偶氮芳烃开关。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c00415
• 作为产物：
  描述：

  Diazene, bis(4-methoxyphenyl)-, (1E)- 以 乙腈 为溶剂， 生成 cis-4,4'-dimethoxyazobenzene
  参考文献：
  名称：

  向列型液晶中4,4'-二烷氧基偶氮衍生物热顺式-反式异构化的动力学机理研究

  摘要：

  技术应用通常需要4,4'-二烷氧基取代的偶氮苯。在这里，我们研究了在向列液晶态下偶氮染料从不稳定的顺式异构体热异构化为更稳定的反式异构体的机理。我们已经确定了在不同向列环境下该过程的动力学和热活化参数。他们与在各向同性介质中获得的值的比较表明，在所有研究的物理状态下，热顺-反异构化发生的机理是转化途径。向列顺序增加了热的顺式-反式异构化过程的速率。这个事实与介晶分子和偶氮染料之间建立的协同相互作用有关。

  DOI：

  10.1021/jp909557h

文献信息

• Hole Catalysis as a General Mechanism for Efficient and Wavelength-Independent Z → E Azobenzene Isomerization
  作者：Alexis Goulet-Hanssens、Clemens Rietze、Evgenii Titov、Leonora Abdullahu、Lutz Grubert、Peter Saalfrank、Stefan Hecht

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.06.002

  日期：2018.7

  because it allows for convenient chemical initiation without the need for electrochemical setups and in the presence of air. In addition, catalytic amounts of metal-free sensitizers, such as methylene blue, can be used as excited-state electron acceptors, enabling a shift of the excitation wavelength to the far red of the azobenzene absorption (up to 660 nm) and providing quantum yields exceeding unity (up

  尽管数十年来已知可逆还原偶氮苯，但是它们的氧化是破坏性的，因此臭名昭著地被忽略了。在这里，我们显示了导致定量Z → E的链反应异构化可以在达到破坏性的阳极峰值电势之前引发。所有偶氮苯均无例外地具有这种空穴催化的途径，并且与最近报道的还原性自由基-阴离子途径相比，具有巨大的优势，因为它允许方便的化学引发，而无需进行电化学设置和在空气中进行。此外，催化量的无金属敏化剂（例如亚甲基蓝）可以用作激发态电子受体，使激发波长移至偶氮苯吸收的远红光（最大660 nm）并提供量子产量超过统一（高达200％）。我们的方法将提高光密液晶和固态光敏开关材料的效率和灵敏度。 录像摘要 下载：下载视频（20MB）
• Fast Synthesis of Hydrazine and Azo Derivatives by Oxidation of Rare-Earth-Metal−Nitrogen Bonds
  作者：Lijun Zhang、Jing Xia、Qinghai Li、Xihong Li、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/om1009928

  日期：2011.2.14

  A novel N−N coupling reaction was developed through the oxidation of rare-earth-metal−nitrogen bonds produced by treatment of the easily available rare-earth-metal amides [(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3 with aromatic primary or secondary amines. The reaction provides the symmetrical or unsymmetrical azo compounds and hydrazine derivatives in good to high yields within a very short time under mild conditions

  通过氧化稀土金属氮键，开发了一种新颖的N-N偶联反应，该稀土金属氮键是通过对易得的稀土金属酰胺[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）的处理而产生的Li（THF）3与芳族伯胺或仲胺。该反应在温和的条件下在很短的时间内就以良好或高收率提供了对称或不对称的偶氮化合物和肼衍生物。
• Photochemistry of Aryl Pentazoles: <i>para</i>-Methoxyphenylpentazole
  作者：U. Geiger、Y. Haas

  DOI：10.1021/jp5108813

  日期：2015.6.18

  0.5 due to competition with internal conversion (IC) to S0 implying ultrafast nonreactive processes. Both pentazole and azide yield only 4,4′-dimethoxyazobenzene (trans and cis isomers, trans first) upon FUV photolysis in dilute solutions, whereas in the NUV, though the azo isomers are still the major products, other species are also formed. The yields of these products are 17% and 10% for the azide

  将远紫外（FUV）和近紫外（NUV）中研究的对甲氧基苯基戊唑（MeOPP）在甲基氰化物（MeCN）中的光解与对甲氧基苯基叠氮化物（MeOPA）的光解进行了比较。MeOPP的主要光产物是MeOPA，由于进一步的光子吸收，其主要产生4,4'-二甲氧基偶氮苯作为最终的热稳定产物。由于与内部转化（IC）向S 0的竞争，MeOPP和MeOPA的总产物量子产率约为0.5。意味着超快的非反应性过程。在稀溶液中进行FUV光解后，戊唑和叠氮化物均仅生成4,4'-二甲氧基偶氮苯（反式和顺式异构体，先反式），而在NUV中，尽管偶氮异构体仍是主要产物，但也会形成其他物种。这些产物的叠氮化物和戊唑的产率分别为17％和10％。产率的差异表明未通过叠氮化物进行的戊唑光反应。NUV光解后观察到的产物可能是叠氮化物光化学中通常产生的焦油的前体。FUV中偶氮化合物的独家生产表明，通常被认为是偶氮产物的前体的三重态氮的快速路线。
• AZO-CROWN ETHERS. THE DYES WITH AZO GROUP DIRECTLY INVOLVED IN THE CROWN ETHER SKELETON
  作者：Masanobu Shiga、Makoto Takagi、Keihei Ueno

  DOI：10.1246/cl.1980.1021

  日期：1980.8.5

  Crown-type polyether azo dyes 1∼3 were synthesized, and the ion-pair extraction of sodium and potassium ion was studied. The extraction behavior resembles those of benzo-type crown ethers, but changes on light illumination due to trans–cis isomerization of the dyes. The cis-form lacks the affinity to metal ions.

  合成了冠醚型聚醚偶氮染料 1∼3，并研究了钠离子和钾离子的离子对萃取。萃取行为与苯型冠醚相似，但在光照下会发生变化，这是由于染料的反式-顺式异构化所致。顺式染料对金属离子缺乏亲和力。
• The contrasting reactivity of <i>trans</i>- <i>vs. cis</i>-azobenzenes (ArNNAr) with benzynes
  作者：Dorian S. Sneddon、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1039/d3sc02253f

  日期：——

  revealed two distinct modes of reactivity of azobenzene derivatives (ArNNAr) with benzynes, depending on whether the aryne reacts with a trans- or a cis-azobenzene geometric isomer. Under thermal conditions, trans-azobenzenes engage benzyne via an initial [2 + 2] trapping event, a process analogous to known reactions of benzynes with diarylimines (ArCNAr). This is followed by an electrocyclic ring opening/closing

  我们在此报告的一项研究揭示了偶氮苯衍生物 (ArN NAr) 与苯炔的两种不同的反应模式，具体取决于芳炔是否与反式偶氮苯几何异构体或顺式偶氮苯几何异构体反应。在热条件下，反式偶氮苯通过初始 [2 + 2] 捕获事件与苯炔结合，该过程类似于已知的苯炔与二芳基亚胺 (ArC NAr) 的反应。随后是电环开环/闭环序列以提供二氢吩嗪衍生物，这是当代其他领域（例如电子和光子材料）感兴趣的主题。相反，当苯炔受到顺式攻击时-偶氮苯，氨基咔唑衍生物的形成通过替代的净（3 + 2）途径发生。我们通过实验和计算探索了这些互补的正交过程。