tert-butyl 7-[(diphenoxyphosphoryl)oxo]-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine-1-carboxylate | 370861-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 7-[(diphenoxyphosphoryl)oxo]-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 7-diphenoxyphosphoryloxy-2,3,4,5-tetrahydroazepine-1-carboxylate
• CAS: 370861-83-9
• 化学式: C₂₃H₂₈NO₆P
• 分子量: 445.452
• InChiKey: FDJPEGBFPCFDRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  523.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7-[(diphenoxyphosphoryl)oxo]-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine-1-carboxylate 在 palladium diacetate 甲酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到N-Boc-2,3,4,5-四氢氮杂卓
  参考文献：
  名称：

  磷酸乙烯基酯与芳基或杂芳基硼酸的钯催化偶联。在合成含氮杂环中的应用

  摘要：

  通过三步法从Suzuki反应的扩展中，由市售衍生物制备取代的含氮杂环，其中Suzuki反应涉及钯催化的磷酸乙烯基酯与芳基或杂芳基硼酸的偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00651-2
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 四甲基乙二胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 tert-butyl 7-[(diphenoxyphosphoryl)oxo]-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  磷酸乙烯基酯与芳基或杂芳基硼酸的钯催化偶联。在合成含氮杂环中的应用

  摘要：

  通过三步法从Suzuki反应的扩展中，由市售衍生物制备取代的含氮杂环，其中Suzuki反应涉及钯催化的磷酸乙烯基酯与芳基或杂芳基硼酸的偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00651-2

文献信息

• Gold-Catalysed Synthesis of Exocyclic Vinylogous Amides and β-Amino Ketones: A Detailed Study on the 5-<i>exo</i>/6-<i>endo</i>-<i>dig</i>Selectivity, Methodology and Scope
  作者：Dina Scarpi、Stefano Begliomini、Cristina Prandi、Alberto Oppedisano、Annamaria Deagostino、Enrique Gómez-Bengoa、Béla Fiser、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.201500205

  日期：2015.5

  6-alkynyl-3,4-dihydro-2H-pyridines, which gives synthetically useful vinylogous amides (β-enaminones), has been studied in detail, in order to optimize the reaction conditions, enlarge the scope and gain insight into the mechanism and the structural features that selectively favour the 6-endo-dig oxyauration of the triple bond. Experimental studies and DFT calculations demonstrate that the 6-endo-dig approach

  已详细研究了 N-Boc 保护的 6-炔基-3,4-二氢-2H-吡啶的金（I）催化反应，该反应产生了合成有用的乙烯基酰胺（β-烯胺酮），以优化反应条件，扩大范围并深入了解选择性地有利于三键 6-endo-dig 氧化的机制和结构特征。实验研究和 DFT 计算表明，6-endo-dig 方法不适用于取代炔烃，而对于末端炔烃，5-exo-dig 环化占优势，尽管 C-6 处的角度大（120°）。用 N-Cbz 保护的 2-炔基哌啶观察到相同的选择性。使用这些化合物，由于 6-endo-dig 攻击取代的三键，获得了 β-氨基酮。
• Synthesis of N-heterocycles via lactam-derived ketene aminal phosphates. Asymmetric synthesis of cyclic amino acids.
  作者：K. C. Nicolaou、Kenji Namoto

  DOI：10.1039/a804198i

  日期：——

  A variety of N-heterocycles can be synthesized from lactams via Pd0-catalyzed couplings of their corresponding enol phosphates.

  多种N-杂环可以通过Pd0催化的其相应烯醇磷酸酯的偶联反应，从内酰胺合成。
• P-C Cross-Coupling Onto Enamides: Versatile Synthesis of α-Enamido Phosphane Derivatives
  作者：Monika Cieslikiewicz、Alexis Bouet、Sylvain Jugé、Martial Toffano、Jérôme Bayardon、Caroline West、Krzystof Lewinski、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/ejoc.201101293

  日期：2012.2

  the Pd-catalyzed P–C cross-coupling reaction between enol phosphates and secondary phosphane–borane complexes or phosphane oxides. The reaction was performed under mild conditions, owing to Pd activation of the P–H bonds of the phosphane–boranes (or phosphane oxides) and to the powerful enol phosphate coupling reagents. New useful chiral and achiral α-β-alkenylphosphane derivatives bearing an amido

  我们在此报告了 Pd 催化的烯醇磷酸盐与二级磷烷 - 硼烷络合物或磷烷氧化物之间的 P-C 交叉偶联反应。由于磷烷-硼烷（或磷烷氧化物）的 P-H 键的 Pd 活化和强大的烯醇磷酸酯偶联剂，该反应在温和条件下进行。获得了新的有用的手性和非手性 α-β-烯基膦​​衍生物，其在 P 中心的 α 位带有一个酰胺基，产率高达 70%。
• Efficient Cross-Coupling of Dioxazaborocanes with α-Phosphate Enamides
  作者：Nicolas Gigant、Aurélien Honraedt、Emmanuel Gras、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/ejoc.201402927

  日期：2014.12

  range of readily available α-phosphate enamides were subjected to (hetero)aromatic dioxazaborocanes (DABO boronates), providing the desired α-functionalized enamides in high yields via palladium-catalyzed cross-coupling reactions. Notably, the reaction proceeds in the presence of a slight excess of boron derivatives and tolerates cyclic, nonaromatic and/or electron-rich enamides.

  一系列易于获得的 α-磷酸烯酰胺经过（杂）芳族二恶唑硼烷（DABO 硼酸酯）处理，通过钯催化的交叉偶联反应以高产率提供所需的 α-官能化烯酰胺。值得注意的是，该反应在略微过量的硼衍生物存在下进行，并且可以耐受环状、非芳香族和/或富含电子的烯酰胺。