(8S,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-6(Z)-<2(R)-methylhexylidene>octahydro-5-indolizidinone | 131636-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 普米里奥毒素、同普米里奥毒素和别普米里奥毒素
• 英文名称: (8S,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-6(Z)-<2(R)-methylhexylidene>octahydro-5-indolizidinone
• 英文别名: (3Z)-(5S,6S)-5-hydroxy-3-[(R)-2-methylhexylidene]-5-methylazabicyclo[4.3.0]nonan-2-one；(6Z,8S,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-6-[(2R)-2-methylhexylidene]-2,3,7,8a-tetrahydro-1H-indolizin-5-one
• CAS: 131636-14-1
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₂
• 分子量: 265.396
• InChiKey: JRHFQXMSFSCEOS-XXVRVBHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-6(Z)-<2(R)-methylhexylidene>octahydro-5-indolizidinone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以57%的产率得到(+)-Pumiliotoxin 251D
  参考文献：
  名称：

  (+)-Pumiliotoxin 251D 的全合成

  摘要：

  通过将侧链连接到适当功能化的核心吲哚嗪酮衍生物，已经实现了 pumiliotoxins 的会聚全合成。使用醛醇型加成缩合策略，旨在提供环外双键的立体选择性生成，没有给出令人满意的结果。选择的方法是霍纳烯化。最初，反应物核心吲哚里西酮通过酰胺烯醇化物的形成、烯醇磷酸酯的生成和最终的磷酸酯-膦酸酯迁移转化为 α 膦酰胺。酰胺基膦酸酯顺利地经历了霍纳型烯化，以允许在环外双键中成功引入具有高 Z 选择性的侧链。类似地，膦酸酯的引入和随后的烯化可以作为一锅法进行。内酰胺功能的最终还原去除提供了 (-)-8-epi-pumiliotoxin 209 F 和 (+)-pumiliotoxin 251 D。通过 X 射线分析证实了 pumiliotoxin 251 D 的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3315::aid-ejoc3315>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-<(S)-N-<(R)-α-methylbenzyl>pyrrolidin-2-yl>propenoate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(l) chloride 、 lithium diisopropyl amide 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.08h， 生成 (8S,8aS)-8-hydroxy-8-methyl-6(Z)-<2(R)-methylhexylidene>octahydro-5-indolizidinone
  参考文献：
  名称：

  Fox, David N. A.; Lathbury, David; Mahon, Mary F., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 7, p. 2652 - 2656

  摘要：

  DOI：

文献信息

• FOX, DAVID N. A.;LATHBURY, DAVID;MAHON, MARY F.;MOLLOY, KIERAN C.;GALLAGH+, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 2652-2656
  作者：FOX, DAVID N. A.、LATHBURY, DAVID、MAHON, MARY F.、MOLLOY, KIERAN C.、GALLAGH+

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxin 251D
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan-W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3315::aid-ejoc3315>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The convergent total synthesis of pumiliotoxins by attachment of the side chain to a suitably functionalized core indolizidinone derivative has been achieved. The use of an aldol-type addition condensation strategy, intended to provide for the stereoselective generation of the exocyclic double bond, gave no satisfactory results. The method of choice was a Horner olefination. Initially, the reactant

  通过将侧链连接到适当功能化的核心吲哚嗪酮衍生物，已经实现了 pumiliotoxins 的会聚全合成。使用醛醇型加成缩合策略，旨在提供环外双键的立体选择性生成，没有给出令人满意的结果。选择的方法是霍纳烯化。最初，反应物核心吲哚里西酮通过酰胺烯醇化物的形成、烯醇磷酸酯的生成和最终的磷酸酯-膦酸酯迁移转化为 α 膦酰胺。酰胺基膦酸酯顺利地经历了霍纳型烯化，以允许在环外双键中成功引入具有高 Z 选择性的侧链。类似地，膦酸酯的引入和随后的烯化可以作为一锅法进行。内酰胺功能的最终还原去除提供了 (-)-8-epi-pumiliotoxin 209 F 和 (+)-pumiliotoxin 251 D。通过 X 射线分析证实了 pumiliotoxin 251 D 的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Fox, David N. A.; Lathbury, David; Mahon, Mary F., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 7, p. 2652 - 2656
  作者：Fox, David N. A.、Lathbury, David、Mahon, Mary F.、Molloy, Kieran C.、Gallagher, Timothy

  DOI：——

  日期：——